四甲基氢氧化铵相转移催化合成N，N-二乙基苯胺

维普资讯 科研开发 SCIENCETECHNOl)((Y化INCH科E技M，lC20A0l6，INI4D(2U)S：rr1R～Y3 四甲基氢氧化铵相转移催化合成 N，N一二乙基苯胺的研究* 田庆伟 。，冯春梁 (1．大连交通大学 环境科学与工程学院．辽宁 大连 116028；2．辽宁师范大学 化学化工学院．辽宁 大连 116029) 摘 要 ：用四甲基氢氧化铵作相转移催化剂，可在常压下由苯胺和溴 乙烷合成 N．N．二 乙基苯胺 。 研究了多种反应 因素对 目的产物产率的影响，各影响因素时产率提高的重要性次序依次是：反应物摩尔 比氢氧化钠溶液用量反应时间催化刑用量氢氧化钠溶液质量分数反应温度。提 出了常压下 催化合成 目的产物的最佳工艺备件是：”(苯胺)：”(溴 乙烷)= 1：2．50，催化剂用量 0．40ml．在 45mL 质量分数为 0．50的氢氧化钠溶液 中，反应温度65℃，常压反应7h，产品产率 90．6％。 关键词 ：N，N．二 乙基苯胺 ；四甲基氢氧化铵 ；相转移催化 中图分类号：TQ223．61 文献标识码 ：A 文章编号：1008+05ll(2006)020001．03 N，N一二乙基苯胺是制备优秀染料 、药物和彩 厂 ；氢氧化钠 ：AR，北京化工厂；乙酸酐 ：AR，上海 色显影剂的重要中间体，用途广泛…。传统合成 化学试剂厂。Perkin—Elmerl730型傅立叶变换红 方法是将定量的苯胺 、氯乙烷压到装有液碱的高 外光谱仪：美 国PE公司；PFT一0HNMRBruker 压釜 中，夹套蒸汽升温 ，至温度为 120℃，压力为 ACI80核磁共振谱仪：美 国Bruker公司；日立AC一 1．2MPa时停气。其后 由于反应热产生，温度可 80GC—MS色质联用谱仪 ：日本 日立公司。 升到 215～230℃，压力达 4．5～5．5MPa，反应 3 1．2 实验方法 h，出料用水汽蒸馏 ，得粗 品，加苯二 甲酸酐酯化 ， 在装有电动搅拌 、温度计 、回流冷凝器 的5O0 再进行一次蒸馏得成 品，产 品收率在 85％以 mL四颈反应烧瓶 中，加入 1ln1L(0．12oto1)苯 上L2J。近年来 ，常压下相转移催化苯胺和溴乙烷 胺，22．5mL(0．30mo1)溴乙烷 ，0．4()mL(0．0044 反应制备 N，N一二 乙基苯胺 的方法受到人们关 mo1)四甲基氢氧化镀 ，45mL质量分数为 50％的 注L3J。笔者用四甲基氢氧化铵作相转移催化剂 ， 氢氧化钠溶液，于电热恒温水浴锅 中控制反应瓶 在氢氧化钠溶液存在下，使苯胺和溴乙烷作用，合 内温度为 65℃，常压下搅拌反应 7h，冷却至室 成了N，N．二 乙基苯胺。研究了多种反应因素对 温 ，将反应液倒入分液漏斗中，静置分层后 ，将油 、 目的产物产率的影响，找到了最佳工艺条件 ，产品 水分离。用30mL乙醚分 3次萃取水层 ，萃取液 产率为90．6％。 与油层混合，用无水硫酸镁干燥 3tl，过滤后 ，蒸出 1 实验部分 乙醚。用等体积的乙酸酐处理剩余物并保持过 夜，以除去游离的仲胺 ，然后加入过量的质量分数 1．1 试剂和仪器 为 l0％盐酸洗涤至酸性 (pH=1～2)，分出乙酰 苯胺 ：AR，北京化工厂 ；溴 乙烷 ：CP，上海化 N一乙基苯胺后 ，再用质量分数为25％的氢氧化钠 学试剂厂 ；四甲基氢氧化镀 ：CP，上海化学试剂