醇与芳胺的常压N—烷基化.pdf

维普资讯 8卷1991年第 6期 染 料 工 业 ·29 · 醇与芳胺的常压N一烷基化 章哲彦 郭利平 (宁波师范学院) 染料合成中芳胺类化合物是 重 要 的中间 稳定条件下反应，收集的产物为浅黄色舟层 的 件，在染料的合成中往往按不同要求在氮原子 液体，下层为水层 (当乙醇与闻甲苯胺配 比提 上接不同的烷基，通称芳胺N一烷 基 化。在芳 高时，产物为均相，由于过量的乙醇使水、油 香族伯胺上氨有二个氢原子可 以被 进行烷基 层成单一相)。油层的典型色谱如图1。峰 1 化。实践 中往往 需要单烷基化物，因而选择合 为未转化的问甲苯胺，峰 2为N一乙基 问 甲苯 成路线是极重要的。 胺，峰 3为N，N一二 乙基同甲苯胺 ，峰 1以前 通常芳胺N一烷基化采用溴代烷 作 烷基化 的峰为 乙醇和水的峰。由图可见，N一乙基 间甲 剂，或在硫酸催化下用醇作烷基化剂。它们反 苯胺为主产物，副产物 (峰 3)量很少，尚余 应的转化率低，选择性差，且前者原料 昂贵， 部分是未转化的原料间甲苯胺，表 明反应选择 要损失作为反应媒介的溴素，后者反应需要加 性较好，转化率也颇高。 压，条件苛刻 这里报导以乙醇作烷基化剂N一 乙基同甲苯胺的常压催化合成结果，有关这种 方法尚未见有专 门的报导 实验部 分 亿学辰矗叠‘ NHI 、 c cH2OH 兰 。 、O ’ 试 剂t间 甲苯胺 (工业品) ，乙醇 (试 j}i级) I 仪嚣l 自装咖 温度控制系巍C±1 )，瞽式炉 · 3Ox 3。omm磋质敢璃反应管 ·1O3壹气相层析便I苹果一Ⅱ型 镀 步骤；反应管中装入4O毫升 8～I4目NS— 囝 1 反应产物色谱囝 C02催化剂， 在反应管一端将 乙醇与间甲苯胺 载气；Ht柱‘强ll5O。G 柱‘涮器lTCD 摩尔比为 3：1的混合液加入 (通常每分钟 0．6 1_ 间甲苯胺 ‘ 2一N一己基间 甲苯胺 ● m1)。升温到反应温度，反应管出口经空气与 S--N-。N一= 己基 间甲苯胺 ． 水冷却后收集产物。当运行稳定后取样，进行 2．反应温度的影响：芳胺的N一烷基化， 气相色谱分析，色谱柱采用 2mSE一30柱，用 用乙醇作烷基化试剂只有在适当温度下才能起 色谱分析专家 程序 进行鉴定与计算。 反应。控制 乙醇与问甲苯胺配 比为3：I，空速 结果与讨论 为O．75时 情况下，不同温度考察 结 果 如表 1．反应产物：以乙醇与闰甲苯胺摩尔配 比为3：1、空这为0．75时～、反应 温 度 为260~C ※谈程序甩BASIC~ 自i膏． 维普资讯 ·3O · 染 料 工 业 28卷I991年第6婀 不同反应沮窿的骺响 襄 1 不同空谆下反应的情况 裹 3 匮应盟度 (。0) 21O 23O l 250 9。 10 空建 时。’) l0．08 fo．75 I !．13 I，． I1．n 琦甲荤艘转化率