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臭氧化物经氧化水解生成羧酸或酮、还原水解生成醛、酮或醛酮混合物,或用强还原剂还原得醇。?应用:推测反应物的结构,确定双键的位置冷,稀,中性或碱性KMnO4热,浓,中性或碱性KMnO4酸性KMnO4+CH3COOH+CH3COONaα-碳上的氧化双键的α-碳上的氢由于受双键的影响容易被氧化。常用的氧化剂有:SeO2,NBS等。★温和的溴化试剂:N-溴代丁二酰亚胺(N-BromoSuccinimide),简称NBSBPO:过氧化苯甲酰(引发剂)BPO:过氧化苯甲酰(引发剂)AIBN:偶氮二异丁腈第七节还原反应有机分子的脱氧、加氢或获得电子的过程称为还原反应。该反应是有机合成中最普通的反应类型之一,在官能团的转换方面有着极其广泛的用途。根据还原剂种类和还原过程的不同,还原反应可分为催化氢化法、化学还原剂法、电解还原三类。而化学还原剂又可分为金属氢化物还原剂、溶解金属还原剂、醇铝还原剂以及其它类型还原剂等。不同的还原剂具有不同的还原活性和选择性。催化加氢:适用于烯烃、炔烃、硝基化合物、醛、酮、腈、芳环及杂多环等。催化裂解:脱卤氢解、脱苄氢解、脱硫及开环氢解。7.1催化还原1)RaneyNiNi/Al+NaOH+H2ONi+NaAlO2+H22)P2型NiBNi(OCOCH3)2+NaBH4NiB+H23)PdPdCl2+HCHONaOHPd+HCOONa4)PtO2(Pt/C)H2PtCl6+NaNO3PtO25)LindlarPd/CaCO3PdCl2H+/OH-/CaCO3Pd/CaCO36)CuCr2O4亚铬酸铜Cu(NO3)2+Na2Cr2O7CuCr2O4罗森蒙德(Rosenmund)还原法RCOCl+H2Pd/BaSO4RCHOClArCOCl+H2Pt/BaSO4ClArCHO氢解反应ArCH2OR+H2Pd/SiO2ArCH3ArSH+H2RaneyNiArHLindlar催化剂(Pd/CaCO3)RC≡CH+H2Pd/CaCO3RCH=CH2(顺)RCOCl+H2Pd/CaCO3RCHO催化可分为均相和非均相催化:[(C6H5)3P]3RhCl、(Ph3P)3·RuClH、(Ph3P)3·IrH选择氢化碳碳双键和碳碳叁键,对于羰基、氰基、硝基、氯、叠氮等官能团都不发生还原。CH2=CHCH=CHCH3+H2[(C6H5)3P]3RhClCH3CH2CH=CHCH3CH2=CHCOCH3+H2[(C6H5)3P]3RhClCH3CH2COCH3HC≡CCH3+H2[(C6H5)3P]3RhClCH2=CHCH37.2、化学试剂还原一、活泼金属与供质子剂1、Na/Hg;Na/NH3(Li/NH3)/C2H5OHCH2=CHCHONa/ROHCH2=CH2CH2OHCH2=CHCH=CH2Na/NH3CH3CH=CHCH3Na/C2H5OH二氢
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