聚醋酸乙烯酯.pptVIP

*乳液的制备机械分散：通过强力剪切作用实现聚合物的乳化（机械搅拌、胶体磨、超声波乳化器、均化器、球磨机等）乳液聚合：将聚合物单体通过乳化剂乳化为乳液，再通过聚合反应获得聚合物。*影响乳液质量的因素设备：机械搅拌胶体磨均化器乳化时间：开始时乳滴随分散时间延长变小，一定时间后则不再变化*乳化剂浓度：低浓度时乳液尺寸随乳化剂含量增加而减小，一定浓度后则不再变化。注：间歇振荡效果好于连续振荡*乳液的分层和破乳乳液理论中，一个重要的问题是其分层、变型和破乳。它们是乳液不稳定性的三种表现方式，每个过程皆代表一种不同情况。特殊情况下它们又可能是相关的。*1.乳液的分层（creaming）定义：一种乳液变成了两种乳液，一层中分散相比原来的多，另一层中相反。分层过程中，界面膜未破坏，故分层并未破乳，但分层最终将导致破乳影响因素：二相密度差越小越不易分层液滴半径越小越不易分层液体的粘度越大越不易分层*例：牛奶的分层是常见的现象，它的上层是奶油，在上层中乳脂约占35%，在下层中约为8%。有些乳液需要加速分层，如从牛奶中分离奶油，采用高速离心机（6000r·m-1）。有时可以加些试剂来加速分层，这种试剂称为分层剂。例如电解质对天然橡胶是一种很好的分层剂。*2.破乳（deemulsification）定义：使乳液破坏的过程称为破乳或去乳化。破乳的机理：絮凝此过程中，连续相在液滴与界面间排泄出来，分散相的液珠聚集成团。聚结此过程中，界面膜发生破裂，各个团合成一个大滴，导致液滴数目的减少和乳液的完全破坏*分类（1）单烷氧基型（2）单烷氧基焦磷酸酯型（3）螯合型（4）配位体型*①单烷氧基钛酸酯单烷氧基可与填料表面上的羟基氢原子反应，形成化学键合。另外三个有机长链可与聚合物分子发生缠绕，这样就将聚合物与填料紧密地结合在一起。单烷氧基钛酸酯在填料表面形成的是单分子层，而不是像硅烷偶联剂那样形成多分子层。单分子层的形成可以获得良好的分散性、湿润性和偶联效果，能够防止填充体系的黏度增大，保持良好的流动性，这样可以实现高填充量。如果填料或聚合物含有大量的水分，该类单烷氧基钛酸酯易发生水解而失去偶联作用。因此，该类偶联剂特别适合于不含游离水，只含化学键合水或物理键合水的干燥填料体系，如碳酸钙、水合氧化铝等。*偶联机理*②单烷氧基焦磷酸酯型偶联剂该类偶联剂适合于含湿量较高的填料体系，如陶土、滑石粉、高岭土等。在这些体系中，除单烷氧基与填料表面的羟基反应形成偶联外，焦磷酸酯基还可分解形成磷酸酯基，结合一部分水。这类偶联剂的典型品种是三（二辛基焦磷酰氧基）钛酸异丙酯（TTOPP-38）。*偶联机理：*③螯合型钛酸酯偶联剂该类偶联剂适用于高湿填料和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。在高温体系中，一般单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性差，偶联效果不好，而螯合型钛酸酯具有极好的水解稳定性，适于在高温状态下使用。根据螯合环的不同，这类偶联剂分两种基本类型：螯合100型，螯合基为氧代乙酰氧基；螯合200型，螯合基为二氧亚乙基。*偶联机理：*④配位体型钛酸酯偶联剂为了避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应而研制的，这些反应包括：在聚酯中的酯交换反应；在环氧树脂中与羟基的反应；在聚氨酯中与聚醚与异氰酸酯的反应等。该类偶联剂适用于许多填充体系，其偶联机理与单烷氧基钛酸酯类似。*四、配位体型偶联机理：*优点钛酸酯偶联剂的亲有机部分通常为长链烃基（C12～18)，它与聚合物链通过分子间的范德华力结合在一起。这种偶联作用对于聚烯烃之类的热塑性塑料特别适用。长链的缠绕可转移应力、应变，提高冲击强度、伸长率和剪切强度，同时可在保持拉伸强度的情况下，增加填充量。此外，长链烃基还可以改变无机物界面处的表面能，使黏度下降，高填充聚合物显示良好的熔融流动性。

*注意事项钛酸酯偶联剂应尽量避免与具有表面活性的助剂并用，它们会干扰钛酸酯在界面处的偶联反应，如果非使用这些助剂，应在填料、偶联剂和聚合物充分混合之后再加入。多数钛酸酯都会与酯类增塑剂发生酯交换反应，因此，酯类增塑剂也应在填料、偶联剂和聚合物充分混合形成偶联之后加入。*单烷氧基钛酸酯适用于干燥填料体系，焦磷酸酯型钛酸酯适用于含游离水的湿填料，对于比表面积大的湿填料则选用螯合型钛酸酯偶联剂。钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂可