第16章无机化学.pptVIP

PCl3的水解反应PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl*第61页，共103页，星期日，2025年，2月5日*PCl5的性质：水解性极易于水解，随水量多少，产物不同不完全水解:当水量不足，生成三氯氧磷和氯化氢：PCl5+H2O＝POCl3+2HCl过量水中完全水解生成磷酸：POCl3+3H2O＝H3PO4+3HCl第62页，共103页，星期日，2025年，2月5日PCl5:反应活性高，可与很多物质反应第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日*3、磷的硫化物(不要求)磷有四种较重要的硫化物：P4S3、P4S5、P4S7和P4S10硫化磷分子的结构相似：P4S3是制造安全火柴的原料。其它硫化磷具有相似的物理性质，有稍高的熔点，热稳定性较差，在室温的干燥空气中比较稳定。硫化磷水解产物比卤化磷复杂得多。第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日*1、磷的氧化物P4O6P4O10与氮氧物种不同，四面体方式成键是磷氧物种的一个特点.16-3-3磷的含氧化合物第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日为什么生成的氧化物是P4O6和P4O10，而不是P2O3和P2O5？与P4的张力键有关，P4分子中P原子的配位数为3，但其上还保存一对弧对电子P4O6：P-P键在O2分子进攻下断开而形成P-O-P键；P4O10：在O2供应充分时，P4O6的P上孤对电子易配位到O原子上。第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日*P4O6性质：P不完全氧化产物P4O6为白色吸湿性蜡状固体，有很强的毒性，可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。P4O6是亚磷酸的酸酐，但只有与冷水或碱溶液反应时才缓慢地生成亚磷酸或亚磷酸盐。在热水中它发生强烈的歧化反应。P4O6不稳定，会继续被氧化为P4O10。P4O6+6H2O(冷)＝4H3PO3P4O6+6H2O(热)＝3H3PO4+PH3?第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日*P4O10性质：白色雪状固体，易升华，吸湿性强，因此，它常用作气体和液体的干燥剂。它甚至可以从许多化合物中夺取化合态的水，如使硫酸、硝酸脱水,变成相应的酸酐和磷酸。6H2SO4+P4O10＝6SO3+4H3PO4P4O10与水反应视水的用量多少，P-O-P键将有不同程度断开，生成不同组分的磷酸(p541)。几种常用干燥剂的干燥效率/298K干燥剂CaCl2CaONaOH浓H2SO4Mg(ClO4)2硅胶P4O10水蒸气含量/g·m-30.340.200.160.0032×10-33×10-31×10-5第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日*当水的物质的量递增时，与水的物质的量之比超过1:6，特别是有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日*2、磷的含氧酸及其盐1)P(Ⅴ)含氧酸结构特点：基本结构单元为PO4四面体名称正磷酸焦磷酸三磷酸偏磷酸化学式H3PO4H4P2O7H5P3O10(HPO3)n磷的氧化态+V第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日(正)磷酸H3PO4*结构：P:sp3杂化第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日*由于氧的2p轨道与磷的3d轨道能量相差较大，它们形成的键不很有效，从键能和键长上看介于单键和双键之间第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日性质：常温下，无氧化性、非挥发性的三元中强酸高温下，反应活性增强；与水任意比例混溶；具有很强的配位能力，与许多金属离子形成可溶性配合物——作为金属离子的掩蔽剂特性：受热脱水缩合后形成焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。*第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日*NO的性质：有成单电子，气态时显顺磁性①还原性，NO易被O2氧化为NO2；与Cl