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第48讲沉淀溶解平衡图像

课标要求

1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。

2.能利用沉淀溶解平衡原理,分析图像中离子浓度的关系,并进行Ksp的相关计算等。

类型一离子浓度关系曲线

(1)BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡曲线如下:

(2)点的变化

a→c

曲线上变化,增大c(SO4

b→c

加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液

d→c

加入BaCl2固体

c→a

曲线上变化,增大c(Ba2+)

曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液,无沉淀生成

1.在t℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.t℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9

B.t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=2.5×107[t℃时Ksp(AgCl)=2×10

C.t℃时,用0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合液,CrO4

D.在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点

解析:BAg2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq),Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10-3)2×10-6=10-12,A错误;在t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=c(CrO42-)c2(Cl-)=c(CrO42-)·c2(Ag+)c2(Cl-)·c2(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-12(2×10-10)2=2.5×107,B正确;开始生成AgCl沉淀时所需c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=2×10-1010-2mol·L-

2.FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是()

A.温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=10

B.c(FeAsO4):Z>W=X

C.FeAsO4的溶解过程吸收能量

D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液

解析:D温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(AsO43-)=10-a×10-a=10-2a,A正确;由于X点的c(Fe3+)和W点的c(AsO43-)均为10-amol·L-1,故其对FeAsO4的沉淀溶解平衡起抑制作用,且作用程度相同,而Z点Fe3+和AsO43-的浓度相等,无同离子的抑制作用,故c(FeAsO4):Z>W=X,B正确;由题图可知,Ksp(T1)<Ksp(T2),升高温度,Ksp增大,故FeAsO4的溶解过程吸收能量,C正确;将Z溶液升温不一定得到Y溶液,若Z点溶液为刚刚饱和溶液,则升高温度变为不饱和溶液,溶液中的Fe3+和AsO43-的浓度不变,故无法得到Y点溶液,若Z点溶液为过饱和溶液,则升高温度

分析沉淀溶解平衡曲线图像题的一般思路

(1)明确图像中横、纵坐标的含义。

(2)分析曲线上或曲线外的点对应的溶液是否为饱和溶液时,要明确点所对应的溶液,若Q>Ksp,能形成沉淀,则该点所对应的溶液为过饱和溶液;若Q<Ksp,不能形成沉淀,则该点所对应的溶液为不饱和溶液。

(3)分析曲线上指定点的离子浓度时,需根据Ksp计算或抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变。溶度积常数只是温度的函数,与溶液中的离子浓度无关,在同一曲线上的点,该物质的溶度积常数都相同。

类型二沉淀滴定曲线

沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线,用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示:

(1)依据曲线数据计算Ksp(AgCl)的数量级为10-10。

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+)=(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。

(3)相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c向a方向移动。

(4)相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动。

1.(2022·湖南高考10题)室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-

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