第二章配位化合物的立体化学.pptVIP

旋光异构现象continue…旋光异构体右旋(dextrorotatory,+,D):光活性物质能使偏振光平面向顺时针方向转若干度左旋(levororotatory,-,L):光活性物质能使偏振光平面向反时针方向转苦干度手性分子不存在映轴Sn---既无对称中心又无对称面第29页，共62页，星期日，2025年，2月5日旋光异构现象continue…例:Co(en)33+制备:在乙二胺存在的条件下， 通过活性炭的催化作用，利用空气将钴(II)氧化到钴(III)来制备：*通常产物是外消旋化合物，即左、右旋异构体各半.无净旋光现象.第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日键合异构现象配体以不同的配位原子与中心金属离子键合，形成键合异构体(linkageisomer)．例1:为了区别M-NO2和M-ONO两种健合异构体中的配体，前者称为硝基(nitro)，后者称为亚硝酸根(nitrito)．第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日键合异构现象continue…硫氰酸根配体可以以硫原子或氮原子的孤对电子与中心金属离子配位，形成键合异构体：例:第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日键合异构现象continue…氰根离子CN-通常以碳原子配位，但也存在少数键合异构体.例1:例2:普鲁士蓝 [KFeII(CN)6FeIII]x低自旋的铁(II)和碳原子键合高自旋的铁(III)和氮原于键合将上述化合物在真空中加热到 400℃，又转变成另一种异构 体，其中铁(II)和氮原子键合 而铁(皿)和碳原于键合。第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日其它异构现象电离异构现象---在溶液中电离出不同的离子的现象例: 紫红色 [Co(NH3)5Br]SO4红色 [Co(NH3)5SO4]Br第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日其它异构现象continue…溶剂合异构现象---在某些配合物中，溶剂分子可全部或部分进入内界，形成溶剂合异构体．溶剂合异构体的物理、化学性质以及稳定性的差别都很显著．例:[Cr(H2O)6]Cl3[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日其它异构现象continue…配位异构现象---有些配合物同时含不同中心金属离子形成的阴、阳配离子，它们能以互换配体的形式构成配位异构体．例：它们也可以形成一系列包括中间形式的配位异构体.例:第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日其它异构现象continue…同一种中心金属离子形成的阴、阳配离子，也有可能形成配位异构体．其中金属离子的氧化态可能相同，也可能不相同．氧化态相同的配位异构体如：氧化态不同的配位异构体如：第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日超分子化学简介超分子化学是研究分子间相互作用与分子聚集体的化学.超分子---两种或两种以上的分子通过分子间的识别和组装，依靠分子间作用力结合在一起所组成的复杂的、有明确微观结构和宏观性质的分子聚集体．由分子到超分子和分子间作用力的关系，正如由原子到分子和共价键的关系。第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日超分子化学从无机化学的角度看，超分子化学是配位化学在深度和广度上的延伸．在配位化学100多年的历史中，配合物主要是以阳离子中心、阴离子配位为基本出发点．超分子化学的发展极大地拓宽了这一概念，可以模拟生命中的识别和组装，创造出很多结构新颖、性质奇特的超分子物质．第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日超分子化学以非化学键相互作用组装成的超分子体系的过程，可以表示为：外围配位体---主体(host)、配体(1igand)、受体(receptor)、酶．中心部分---客体(guest)、中心离子(centralion)、底物(substrate)．超分子体系中，通常用受体和底物，或者主体和客体来描述超分子体系第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日锁和钥匙原理是超分子体系识别记忆功能和专一选择功能的结构基础。锁和钥匙间每一局部是弱的相互作用，但各个局部之间相互的加和作用、协同作用形成强的分子间作用力，形成稳定的超分子。第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日超分子化学---分子识别分子识别：一个底物和一个受体分子各自在其特殊部位具有某些结构，适合于彼此成键的最佳条件，互相选择对方结合在一起。