第三章分析仪器.pptVIP

4．检定结果仪器示值总误差pH；仪器示值重复性pH。第61页，共89页，星期日，2025年，2月5日技能鉴定表3.1第62页，共89页，星期日，2025年，2月5日第二节电位滴定仪一、电位滴定仪的结构，原理电位滴定仪是进行电位滴定分析的装置（仪器）。根据滴定控制的方法，其装置(仪器)可包括手动电位滴定装置和自动电位滴定仪等。1．手动电位滴定装置应用酸度计或离子计等常用的电位测定仪器，选择合适的电极系统(视滴定反应类型而定)，再配合滴定管，电磁搅拌器等即可组装成一台手动电位滴定装置。如图3－12所示。2．自动电位滴定仪一般的自动电位滴定仪是在手动电位滴定装置的基础上增加一些控制部分装置并使之仪器化而构成的。目前广泛使用的ZD－2型自动电位滴定仪即是这方面的一个典型实例。自动电位滴定仪可以对滴定过程进行自动控制使之恰好达到终点时自动停止滴定，从而得到分析结果。下面主要介绍常用的ZD－2型自动电位滴定仪。第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日2.电极部分在使用酸度计测定溶液pH值的操作中，常用玻璃电极与甘汞电极构成测量电极对。(1)玻璃电极①构造及原理玻璃电极是应用最早的离子选择性电极。其构造如图3－7所示。玻璃电极对H+离子的响应缘于玻璃膜，而玻璃膜之所以能反映溶液中H+离子浓度的变化，是和水化作用分不开的。作为玻璃主要成份的SiO2具有与水结合的倾向。当玻璃电极的玻璃膜浸入水溶液中时，玻璃膜表面即形成水化胶层(SiO2+H2O≒H2SiO3)，这样就形成了干玻璃层夹在两个极薄(约10-4～10－５mm)的水化胶层之间的结构。如图3-8所示。第29页，共89页，星期日，2025年，2月5日1.玻璃膜;2.内参比溶液(0.1mol/LHCl);3.内参比电极(Ag～AgCl电极);4.电极套管;5.电极帽;6.屏蔽导线;7.电极接头。图３—７玻璃电极的构造第30页，共89页，星期日，2025年，2月5日图3-8玻璃膜水化胶层示意图第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日水化胶层中的一价阳离子(如Na+离子)体积小，活动能力较强，因而能从水化胶层扩散到溶液中，同时溶液中的H+离子也能进入水化胶层占据Na+离子的位置，也就是说，当玻璃膜和水溶液接触时，水化胶层中的Na+离子就和溶液中的H+离子在水化胶层表面发生了离子交换作用。经过一段时间，上述两个相反的过程即达到平衡状态。在玻璃膜内外两个表面的性质相同时，玻璃膜内、外两侧的水化胶层完全对称(玻璃膜两侧水化胶层中由于离子扩散而形成的扩散电位大小相等而符号相反，即总的扩散电位为0)。此时玻璃膜的膜电位仅取决于玻璃膜两侧所接触的溶液中H+离子的浓度(活度)，即：第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日式中[H+]内是内参比溶液中H+离子的浓度，为一定值，因此膜电位随着待测溶液中H+离子浓度的变化而变化。这就是玻璃电极对H+离子的响应机理。②维护及使用注意点a．玻璃球膜的保护玻璃电极在使用过程中，要注意避免玻璃球膜与坚硬物体的擦碰；玻璃电极在与参比电极插入溶液构成电池时，玻璃电极的最下端(即玻璃球膜底部)应高于参比电极的最下端(也可对玻璃电极加装防护罩)，以免由于电极未夹牢固落下而损伤玻璃球膜。b．电极清洗玻璃电极的玻璃球膜被沾污将影响对H+离子的正常响应，此时应对其进行清洗。玻璃电极上若有油污，可用5～10%的氨水或丙酮清洗；无机盐类污物可用0.1mol/L盐酸溶液第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日清洗；钙、镁等不溶物积垢可用乙二胺四乙酸二钠盐溶液溶解予以清洗；在含胶质溶液或含蛋白质溶液(如血液、牛奶等)中测定后，可用1mol/L盐酸溶液清洗。玻璃电极的清洗要注意避免使用脱水性溶剂(如无水乙醇、浓硫酸等)，以防止破坏水化胶层使电极失效。玻璃电极清洗后，应用纯水重新清洗，浸泡一昼夜后使用。c.使用环境玻璃电极一般在空气温度0～40℃，试液温度5～60℃(231C型玻璃电极)，相对湿度≤85%的环境中使用。玻璃电极不宜置于温度剧烈变化的地方，更不能