第三章 酸碱滴定法.ppt

例：计算0.100mol/LH3PO4溶液的pH值。解：H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36Ka1C=10-1.00-2.12=10-3.1210KwC/Ka1=0.100/10-2.12=101.12100pH=1.62第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日3、弱酸（碱）混合溶液设两弱酸HA+HB相混合PBE：[H+]=[A-]+[B-]+[OH-]………(1)精确式溶液为酸性，忽略H2O的离解当KHA[HA]KHB[HB]当KHB[HB]KHA[HA]……(2)近似式忽略弱酸的离解……(3)最简式第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日三.强酸与弱酸的混合溶液HCl(C1mol/L)+HAc(C2mol/L)混合液PBE：[H+]=[Ac-]+C1+[OH-][H+]=[Ac-]+C1……(2)近似式………(1)精确式C1≥10[Ac-][H+]?C1得……(3)最简式溶液为酸性，忽略OH-第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日计算0.100mol/LH2SO4溶液的pH值。例：解：HSO4-的Ka2=1.0×10-2H2SO4可看作强酸和一元弱酸HSO4-的混合酸PBE：[H+]=C+[SO42-]+[OH-]设[H+]=C=0.100mol/L10[SO42-]=10?9.1?10-3=0.091C=0.100用最简式计算合理pH＝1.00第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日四.两性物质溶液1、酸式盐NaHCO3NaHC2O4NaH2PO4Na2HPO4例：Cmol/LMHBPBE：[H+]=[B2-]+[OH-]-[H2B]代入（1）式得一元四次方程………(1)精确式第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日近似处理（允许误差?5%):(a)[HB-]?C代入（1）式得(b)当Ka2C≥10Kw时,忽略水的离解……(2)近似式……(3)近似式(c)当C≥10Ka1时,Ka1+C?C(Ka2C≥10Kw,C≥10Ka1)……(4)最简式(d)当Ka2C?10Kw,C≥10Ka1时……(5)近似式第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日2、弱酸弱碱盐NH4Ac(NH4)2S例：（1:1型）Cmol/L的NH4Ac溶液设NH4+为Ka’HAc为KaPBE：[H+]=[NH3]+[OH-]-[HAc]………(1)精确式……(2)近似式……(3)近似式……(5)近似式……(4)最简式注意公式使用的判别式第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日五.弱酸与弱碱混合溶液(HA+A-；HA+B-)HA(Camol/L)+A-(Cbmol/L)PBE：[H+]=[A-]+[OH-]-Cb(HA---H2O)PBE：[H+]+[HA]–Ca=[OH-](A----H2O)………(1)………(2)代入(1)（2）式………(3)精确式近似处理:(a)当溶液为酸性(pH?6)，则忽略[OH-]项……(4)近似式第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日当溶液为碱性(pH?8)，则忽略[H+]项……(4′)近似式当已知Kb，(4′)式可转换为……(4″)近似式(b)当(4)式中Ca?10[H+],Cb?10[H+]时（或(4′),(4″)式中Ca?10[OH-],Cb?10[OH-])……(5)最简式……(5′)最简式第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日§3-4酸碱缓冲溶液

BufferSolutionofAcid-Base一.酸碱缓冲溶液的分类及其pH值的计算1.分类一般缓冲溶液:用于控制反应条件等标准缓冲溶液：用于作为测定溶液pH时的标准2.pH计算组成：浓度较大的弱酸及其共轭碱（或浓度较大的弱碱及其共轭酸）一般控制pH2?12组成：浓度较大的强酸（pH2）或强碱（pH12）二类按作用