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碘(量)法
以I2作为氧化剂或以I-作为还原剂进行测定的分析方法称为碘法。
由于固体I2在水中的溶解度很小(0.0013mol/L)且易挥发,所以将I2溶解在KI溶液中,这时I2是以I-3形式存在溶液中:
为方便和明确化学计量关系,一般仍简写为I2,
其半反应式为:
由电对的电极电势的数值可知,I2是较弱的氧化剂,可与较强的还原剂作用;而I-则是中等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用,因此,碘法测定可用直接和间接的两种方式进行。
(1)直接碘法——用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法
电极电势比小的还原性物质可用I2标准溶液直接滴定。
例如,SO2用水吸收后,可用I2标准溶液直接滴定,其反应式为:
又如,硫化物在酸性溶液中能被I2所氧化,其反应式为:
利用直接碘法可以测定SO2、、S2-、As2O3、S2O32-、Sn(II)、Sb(III)、维生素C等强还原剂。
但是,直接碘法不能在碱性溶液中进行,当溶液的PH﹥8时,部分I2要发生歧化反应:
会带来测定误差。在酸性溶液中也只有少数还原能力强而不受H+浓度影响的物质才能发生定量反应,又由于碘的标准电极电势不高,所以直接碘法不如间接碘法应用广泛。
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