高分子化学第一章.pptVIP

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某类晶体受热熔融(热致性)或被溶剂溶解(溶致性)后,失去了固体的刚性,转变成液体,但仍保留有晶态分子的有序排列,成各向异性,形成兼有晶体和液体性质的过渡状态,这种中间状态称为液晶态,处于这种状态的物质称作液晶。CrystalLiquidCrystalLiquid液晶液晶态结构玻璃态→液晶态→各向同性液态*第29页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.弹性和塑性(1)弹性当高聚物TgTR(室温)Tf,高聚物处于高弹态,而且TR和Tf与Tg的差值越大其性能越好。(2)塑性当高聚物TgTR,高聚物处于玻璃态,用做材料时可做塑料。玻璃化温度Tg是高聚物的链节开始旋转的最低温度。它的高低与分子链的柔顺性和分子链间的作用力大小有关。分子的柔顺性越大,Tg越低。体型高聚物的分子链由于被化学键牢固地交联,很难变形,因此,当温度改变时不会出现粘流态,交联度大时也不会出现高弹态,而只呈玻璃态。1.3聚合物的性能与应用*第30页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.3聚合物的性能与应用2.力学性能:拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、硬度弹性模量:代表物质的刚性,对变形的阻力,以起始应力除以相对伸长率表示,即应力-应变曲线的起始斜率。抗张强度:使试样破坏的应力,单位N/cm2断裂伸长率:最终试样断裂时的伸长率(%)应变应力单晶纤维玻璃态聚合物半结晶聚合物橡胶平均相对分子质量(或平均聚合度)的增大,有利于增加分子链间的作用力,可使拉伸强度与冲击强度等有所提高。强度:天然橡胶(Mr=20万)丁苯橡胶(Mr=4~5万)(2)极性取代基或链间能形成氢键时,能增加分子链之间的作用力而提高其强度。拉伸强度:聚氯乙烯(含极性基团-Cl)聚乙烯*第31页,共44页,星期日,2025年,2月5日第1页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.2聚合物的结构高分子化学部分结晶状态聚合物的基本特征相对分子质量方面特征具有巨大分子质量相对分子质量多分散性平均相对分子质量相对分子质量分布数均分子质量质均分子质量粘均分子质量分布曲线分布指数结构方面特征线形结构支链结构交联结构聚集态特征无定型状态高度结晶状态玻璃态橡胶态粘流态非晶态晶态*第2页,共44页,星期日,2025年,2月5日聚合物结构*第3页,共44页,星期日,2025年,2月5日为什么通用塑料可塑性好,易加工,容易燃烧,耐热性差,易老化?LDPE:包装材料,地膜,电缆绝缘材料HDPE:塑料瓶、管、板,电缆绝缘材料PP:机械部件,家具,包装材料,地毯PVC:建筑材料,管道,地板等PS:包装材料,家具,电器部件1.2聚合物的结构

主链结构的影响主链的主要作用维持分子连接线型,影响柔顺性、强度*第4页,共44页,星期日,2025年,2月5日为什么工程塑料高机械性能,热、化学稳定性高。可代替金属、陶瓷和玻璃等应用。POM(聚甲醛),聚酰胺(尼龙6,尼龙-6,6);聚酯(PET,PBT),PPO,PC,PI,PS,PPS。1.2聚合物的结构

主链结构的影响*第5页,共44页,星期日,2025年,2月5日杂链高分子聚乙二醇尼龙—6元素有机高分子聚二甲基硅氧烷碳链高分子聚乙烯聚丙烯例:1.2聚合物的结构主链结构的影响高分子化学*第6页,共44页,星期日,2025年,2月5日高分子链的三种基本形状:线形、支链形、体形线形支链形体形线形、支链形和交联——宏观结构其它新型结构的高分子,如星形聚合物、梯形聚合物等。星形梯形*第7页,共44页,星期日,2025年,2月5日形成线形大分子的基本条件——2官能团单体,如:线型缩聚中,单体须具有两个反应能力的官能团,如二元酸和二元醇;加聚中烯类单体的π键;环状单体开环聚合中的断裂单键;长几百nm,直径零点几nm,长径比极大;其长链可能比较伸展,也可能卷曲成团,取决于链的柔顺性和外部条件,一般为无规线团;自然状态下处于卷曲状态

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