第九章 伏与极谱分析.pptVIP

平行法----对于波形较好的极谱波，残余电流与极限电流的延长线基本平行的。这可通过两线段作两条平行线，其垂直距离即为波高。切线法----对波形比较不好的不对称极谱波.这是常用的方法。通过残余电流，极限电流及扩散电流分别作三条切线AB、CD和EF，相交于O和P，通过O，P作两条平行于横坐标的平行线，其垂直距离即为波高。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.定量分析方法(1)比较法(完全相同条件)cs;hs标准溶液的浓度和波高。(2)标准曲线法配制被测物质不同浓度的标准系列溶液Cs，分别测其极谱波高H，作H～Cs直线，同时测定试样溶液的Hx，从曲线中求得Cx。

????为了减少试样溶液中其它组分对测量的影响(基体效应)，标准系列溶液的组成应尽可能与试样溶液相近。第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第九章伏与极谱分析第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日（1890～1967）

伏安和极谱分析概论伏安分析法：以电解为基础,以测定电解过程中的电流-电压曲线(伏安曲线)为特征的电化学分析方法,包括经典极谱分析法、现代极谱分析法、溶出伏安分析及循环伏安分析法等。经典极谱分析法的奠基人：海洛夫斯基，捷克化学家，1922年建立了经典极谱分析法，１９５９年度获得诺贝尔化学奖。Mn+第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日一、极谱分析的原理与过程1.伏安和极谱分析法特殊的电解形式：特殊的电极：电解池用一支小面积的极化电极作为工作电极，一支大面积的去极化电极作为参比电极；特殊的电解条件：稀浓度、小电流、静止。第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日在含义上，伏安法和极谱法是相同的，而两者的不同在于工作电极。??

伏安法的工作电极：是电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极，如悬汞、汞膜、玻璃碳、铂电极等；极谱法的工作电极：是表面能周期性更新的液态电极，即滴汞电极。有的书把伏安法和极谱法统称为极谱法。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.极谱法的基本装置A.外加电压装置B.电流测量装置：灵敏电流计；C.电解池a.参比电极:通常用饱和甘汞电极（SCE）b.工作电极:滴汞电极（DME）完全受外加电压所控制，是一个完全的极化电极。定值很小第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日极谱波可分成三个部分：A.残余电流部分：①-②段当外加电压未达到Pb2+的分解电压(-0.24v)，亦即施加在电极上的电位未达到Pb2+的析出电位时，回路上仍有微小的电流通过，此电流称为残余电流ir。3.极谱分析过程和极谱波—Pb2+(10-3mol/L)??残余电流ir包含有两部分：一是滴汞电极的充电电流(这是主要的),二是可能共存杂质还原的法拉第电流。第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日极谱波可分成三个部分：B.电流上升部分：②-④段当外加电压达到Pb2+的析出电位时，Pb2+在滴汞电极还原，产生电解电流，即为②处，电极反应为：极谱分析过程和极谱波—Pb2+(10-3mol/L)??Ｖ外继续增大―Pb2+迅速被还原―电解电流i迅速上升，即为②-④段。?阴极：?Pb2++2e-+Hg=Pb(Hg)2Hg-2e-+2Cl-=Hg2Cl2?阳极：第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日B.电流上升部分：②-④段此时，由于Pb2+迅速被还原，且溶液是静止的，所以汞滴表面溶液的Pb2+浓度CS小于溶液本体中Pb2+的平衡浓度C0，产生了浓差极化，在汞滴周围形成了一层扩散层极谱分析过程和极谱波—Pb2+(10-3mol/L),若设其厚度为δ，则浓度梯度为。Pb2+从溶液的本体向汞滴表面扩散。电解电流受到Pb2+的扩散速度所制约。第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日C.极限扩散电流部分：④-⑤段当Ｖ外进一步增大，由于Pb2+在DME上的迅速反应，Pb2+向DME表面的扩散跟不上电极反应的速度，电极反应可以进行到如此完全的程极谱分析过程和极谱波—Pb2+(10-3mol/L)度，以致于滴汞表面的溶液中，Pb2+的浓度趋于零。这时，在每一瞬间，有多少Pb2+扩散到电极表面，就同样有多少Pb2+被还原。这种情况称为完全浓差极化。第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日从极谱波的形成，可以看出：极谱分析过程和极谱波—Pb2+(1