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2025-2026学年高考二轮化学精准复习
易错化学反应原理综合题题组
1.(2024·四川遂宁·三模)苯甲醛()是生产氨苄青霉素、某些苯胺染料等产品的重要中间体。制备苯甲醛的常用方法有气相催化氧化法和电催化氧化法。
I.气相催化氧化法(以Ce/ZSM-5为催化剂)主要反应:(g)+O2(g)(g)+H2O(g)???ΔH
(1)已知:
①(g)+8O2(g)=7CO2(g)+3H2O(g)ΔH=-3452.6kJ/mol
②(g)+9O2(g)=7CO2(g)+4H2O(g)ΔH=-3784.9kJ/mol
则反应(g)+O2(g)(g)+H2O(g)ΔH=kJ·mol-1
(2)在一容积为2L的密闭容器中分别充入甲苯和氧气各2mol,在同一时间(80min)、不同温度下测得甲苯的转化率、苯甲醛的选择性和收率如图所示,其中:
??????
温度控制在380℃,前80min内生成苯甲醛的平均反应速率为。
(3)其他条件相同、不同空速下测得苯甲醛的选择性和收率如图所示。
已知:①空缝指鼓入空气的速度,单位为h-1;
②苯甲醛只有吸附在催化剂表面才能被进一步氧化为苯甲酸。
据以上信息,分析空缝由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加的原因:。
(4)合成苯甲醛的最佳温度和空速应为___________(填序号)。
A.350℃、5000h-1 B.350℃、2500h-1
C.410℃、5000h-1 D.410℃、2500h-1
II.电催化氧化法
以硫酸酸化的MnSO4溶液作为电解媒质间接氧化甲苯制备苯甲醛的工艺方案如图所示:
(5)生成苯甲醛的离子方程式为;右池生成0.1molH2时,左池可产生mol。
【答案】(1)-332.3
(2)6×10-4mol/(L·min)
(3)空速较高时,苯甲醛易从催化剂表面脱落,抑制了苯甲醛进一步被氧化,降低了苯甲醛氧化为苯甲酸的几率,所以苯甲醛选择性增加
(4)B
(5)+4Mn3++H2O→+4H++4Mn2+0.05mol
【详解】(1)
由盖斯定律可知,②-①可得反应(g)+O2(g)(g)+H2O(g),则反应ΔH=(-3784.9kJ/mol)-(-3452.6kJ/mol)=-332.3kJ/mol;
(2)由图可知,温度控制在380℃,80min时苯甲醛的选择性和甲苯的转化率分别为40%和12%,则前80min内生成苯甲醛的平均反应速率为=6×10-4mol/(L·min);
(3)由图可知,当空速由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加说明空速较高时,苯甲醛易从催化剂表面脱落,抑制了苯甲醛进一步被氧化,降低了苯甲醛氧化为苯甲酸的几率,所以苯甲醛选择性增加;
(4)由图可知,温度为350℃、空速为2500h-1时,苯甲醛选择性和收率最高,则合成苯甲醛的最佳温度和空速应为350℃、2500h-1,故选B;
(5)
由Mn2+转化为Mn3+可知,与电源的正极a电极相连的电极为电解池的阳极,阳极生成的Mn3+在溶液中与甲苯反应生成Mn2+、苯甲醛和氢离子,与负极b电极相连的电极为阴极,氢离子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气,则甲苯氧化为甲醛的反应为+4Mn3++H2O→+4H++4Mn2+;
电池的总反应为+H2O→+2H2↑,所以右池生成0.1mol氢气时,左池可产生0.05mol苯甲醛。
2.(2024届·福建龙岩·三模)丙烯腈()是合成橡胶及合成树脂等工业中的重要原料,以
为原料合成丙烯腈的反应过程如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
科学家通过计算得出反应Ⅱ的历程包含p、q两步,其中p步反应的化学方程式为:
已知:部分化学键键能如下表所示:
化学键
键能(kJ·mol-1)
413
463
389
348
305
615
351
745
891
(1)q步反应的热化学方程式为。
(2)在盛有催化剂、压强为的恒压密闭容器中按体积比充入和NH3发生反应,通过实验测得平衡体系中含碳物质(乙醇除外)的物质的量分数随温度的变化如下图所示。
①0(填“”“”)。
②含碳物质检测过程中,未检测出,反应活化能相对大小应为pq(填“”或“”)。
③M点时,体系中的体积分数(保留三位有效数字)。
④N点时,反应Ⅱ的压强平衡常数(保留三位有效数字);范围内,物质的量分数表示的平衡常数的相对大小:反应Ⅰ反应Ⅱ(填“”“”或“=”)。
⑤上述条件下丙烯腈的平
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