红外分光光度法新.pptVIP

6.2基本原理吸收峰的位置吸收峰的位置是指处于横坐标的位置。对吸收峰位置的决定因素是化学键力常数和键两端的原子质量。分析决定因素：折合质量越小，伸缩频率越高(含氢官能团的v在高频区)；折合质量相同，K值越大(叁键双键单键)，伸缩频率越高；折合质量相同，伸缩面内面外，因其K值依次减小。参阅：图6-10(基频峰分布图略)吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区第27页，共45页。6.2基本原理吸收峰的位置对吸收峰位置的影响因素是内部结构环境和外部测定条件等。诱导效应：吸电子基团的诱导效应，使吸收峰向高频方向移动(蓝移)。如下列羰基的伸缩振动频率：吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区第28页，共45页。6.2基本原理吸收峰的位置共轭效应：使吸收峰向低波数方向移动(红移)。比较饱和脂肪酮与α,β-不饱和酮吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区第29页，共45页。6.2基本原理吸收峰的位置氢键：氢键的形成使伸缩振动频率降低。注意区别分子内氢键(与浓度无关)和分子间氢键(与浓度有关)。吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区形成氢键后，羰基和羟基的伸缩振动频率都同时降低。第30页，共45页。6.2基本原理吸收峰的位置杂化影响：在碳原子的杂化轨道中，s成分增加使键能增加键长变短，C－H伸缩振动频率增大。吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区表6-3杂化对峰位的影响化学键－C－H＝C－H≡C－H杂化类型sp3-ssp2-ssp-s键长C－H/nm0.1120.1100.108键能C－H/kJ·mol-1423444506波数νCH/cm-1~2900~3100~3300第31页，共45页。6.2基本原理吸收峰的位置吸收峰位置的决定因素吸收峰位置的影响因素特征区与指纹区第32页，共45页。第1页，共45页。（优选）红外分光光度法新第2页，共45页。6.1概述红外线的区划红外线波长在0.76~500μm区间，位于可见光和微波之间，能量E=0.00124~2.48eV，与有机化合物基团的振动-转动能级跃迁所需能量相当。由于分子的振动-转动能级跃迁引起的光谱，称为红外光谱(IR)。区域划分波长λ/μm波数σ/cm-1能级跃迁类型近红外区0.5～2.520,000～4,000OH、NH、CH、倍频区中红外区2.5～254,000～400基本振动区、转动区远红外区25～500400～20转动区第3页，共45页。6.1概述

红外吸收光谱的表示方法红外吸收光谱一般纵坐标用透光率表示，横坐标用波数表示。波数就是单位长度1cm所含电磁波的数目，即波数是波长的倒数。表示符号和单位：熟悉几个关系式：第4页，共45页。6.1概述

红外吸收光谱的表示方法红外光谱举例聚苯乙烯阿司匹林香草醛第5页，共45页。6.1概述

红外光谱与紫外光谱的区别区别红外吸收光谱紫外吸收光谱起源不同分子振动－转动能级跃迁引起的，也称振转光谱。分子外层价电子能级跃迁引起的，也称电子光谱特征不同波长长，频率低，能量小，光谱复杂、特征性强。波长短，频率高，能量大光谱简单、特征性差。适用范围不同①有机化物及某些无机化合物。芳香族、共轭结构脂肪族化合物；某些无机配合物②气、液、固，固体方便。溶液为主。③定性分析,鉴定化合物类别、官能团，推测结构定量分析，确定化合物共轭骨架。第6页，共45页。6.1概述用途红外光谱，主要用于定性鉴别，结构分析；在定量分析方面准确度、重复性都不好，不常用。第7页，共45页。6.2基本原理振动能级与振动光谱振动形式基频峰与泛频峰特征峰与相关峰吸收峰的位置吸收峰的强度第8页，共45页。6.2基本原理振动能级与振动光谱价电子能级、振动能级、转动能级的涵盖关系比较E0E1E2E3价电子能级跃迁V0V1V2V3E0振动能级跃迁V0V1转动能级跃迁第9页，共45页。6.2基本原理振动能级与振动光谱HCl(g)伸缩振动引起的高精度红外吸收光谱精细小峰是振动能级的影响第10页，共45页。6.2基本原理振动能级与振动光谱双原子分子简谐振动模型经典力学处理：Hooke定律导出AB双原子分子伸缩振动频率v，u为折合质量；K为化学键力常数(N/cm)；c为光速。m1m2rδr1δr2re量子力学处理：双原子分子的伸缩振动