第七章气相色谱法().pptVIP

2）外标法：或标准曲线法。以Ai对xi作图得标准曲线。该法不需校正因子。但进样量和操作条件必须严格控制！外标法适于日常分析和大批量同类样品分析。3）内标法：在配制的每个标准溶液中以及待测试样中加一固定量为ms的内标物，以Ai/As对xi作图，得内标法校正曲线。对内标物的要求：样品中不含内标物；无反应；与各待测物保留时间和浓度相差不大；第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日简介毛细管柱的发明使得气相色谱分析发生了革命性的变化！50年代初，主要进行填充柱的理论和应用研究，并开始进行非填充柱(内径为十分之几毫米)的理论可行性研究。1956年Golay正式提出了非填充柱（空心柱）的理论并制作出效率极高毛细管柱；次年发表了该研究论文。50年代后期，一些研究人员都制成了各类毛细管柱，经测定，一些毛细管的理论塔板数可达到300,000！7.6毛细管柱气相色谱(CapillaryGC)第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第七章气相色谱法()第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日气相色谱固定相一、气固色谱固定相——固体吸附剂该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。1.常用固体吸附剂硅胶(强极性)、氧化铝(弱极性)、活性炭(非极性)、分子筛(极性，筛孔大小)2.人工合成固体吸附剂高分子多孔微球(GDX)：人工合成的多孔聚合物，其孔径大小可以人为控制。可在活化后直接用于分离。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日非极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：GDX-1和2型（国产）；Chromosorb系列（国外）；极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入极性基团：GDX-3和4型（国产）；PorapakN等（国外）。高分子多孔微球可分为两类：第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日气液色谱固定相由载体(Solidsupportmaterial)和固定液(Liquidstationaryphase)构成：载体为固定液提供大的惰性表面，以承担固定液，使其形成薄而匀的液膜。1.载体(也称担体)对载体的要求：粒度均匀、强度高的球形小颗粒；至少1m2/g的比表面(过大可造成峰形拖尾)；高温下呈惰性(不与待测物反应)并可被固定液完全浸润。载体类型：分为硅藻土型和非硅藻土型，前者又分为白色和红色担体。二、气液色谱固定相——载体+固定液第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日载体组成、制备及特点第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。其处理过程如下：第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日前图为气固气谱图：2m长，填充分子筛(5?)后图为气液色谱图，30m,0.53mmi.d.WCOT开管柱TCD检测器第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日对固定液的要求：a)热稳定性好、蒸汽压低——流失少；b)化学稳定性好——不与其它物质反应；c)对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K适当）；d)对各组分具有良好的选择性。2.固定液及其选择第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日固定液与组分的作用力：

a)色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）；b)诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）；c)取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引）d)氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日(i)相对极性P：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液?,?-氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯在角鲨烷、?,?-氧二丙腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数：从下列公式求得待测固定液的相对极性Px：其中q1,q2,qx分别表示物质对在角鲨烷、?,?-氧二丙腈和待测固定液的相对保留值。Px在0~100之间，每20单位为一级，即将极性分为5级：0,+1(非极性)；+1,+2(弱极性)；+3(中等极性；+4,+5(强极性)