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EDTA及其配合物

1.氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸基团的有机化合物。2.常见的氨羧配位剂一、EDTA的结构及其性质最常见:乙二胺四乙酸（EDTA）环己烷二胺四乙酸（CyDTA）乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）乙二胺四丙酸（EDTP）

HOOCH2CCH2COOHNCH2CH2NHOOCH2CCH2COH（一）EDTA的结构

（二）EDTA的性质EDTA：乙二胺四乙酸（Ethylene-diaminetetraaceticacid）表示：H4YEDTA性质：微溶于水，难溶于酸和一般有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相应的盐溶液。常用乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O，习惯上也称EDTA。Na2H2Y·2H2O性质：一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定、易精制，水溶液近中性。在滴定分析中通常配成浓度为0.01～0.05mol/L的溶液使用。

（三）EDTA的电离平衡在水溶液中，互为对角线的羧基上的两个氢离子会转移到氮原子上，形成双偶极分子，其结构式为：在酸性较强溶液中，两个羧酸根还可以再结合两个H+而形成H6Y2+。

（三）EDTA的电离平衡EDTA在水溶液中有六级电离平衡：EDTA在水溶液中以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种形式同时存在。其中只有Y4-能与金属离子生成稳定的配合物，称为EDTA的有效离子，[Y4-]称为EDTA的有效浓度。当溶液的pH10.26时，主要是以有效离子Y4形式存在，所以，溶液的碱性越强，[Y4-]越高，EDTA与金属离子的配位能力越强。

二、EDTA与金属离子配位反应的特点EDTA（Y）与金属离子（M）反应生成配合物，反应式：M+Y?MY反应达到平衡时，反应平衡常数为：（一）EDTA配合物的稳定常数

反应平衡常数K值越大，表明配位反应进行得越完全，同时也表明生成的配合物越稳定，因此在配位反应中，把反应平衡常数称为配合物的稳定常数（stabilityconstant）

1EDTA配位能力强，能与几乎所有金属离子配位，配合物稳定性高，反应完全。3配位反应速度快且生成的配合物多数可溶于水，便于滴定。2计量关系简单，EDTA与金属离子的配位比一般情况下都是1∶1。4配合物大部分为无色或浅色，便于使用指示剂确定终点。EDTA与大多数金属离子形成的配合物具有如下特点：二、EDTA与金属离子配位反应的特点

（三）EDTA配位反应的副反应

（三）EDTA配位反应的副反应1.酸效应酸效应是指溶液中H+与Y发生副反应，使Y与被测金属离子反应能力降低的现象。酸效应的大小，取决于溶液中的[H+]大小。溶液中[H+]增大，Y与H+结合生成一系列弱酸HY3-、H2Y2-、H3Y-、H4Y、H5Y+、H6Y2+，导致滴定反应平衡向左移动，使配合物MY的稳定性降低，滴定反应的完全程度降低。

2.配位效应配位效应是指由于溶液中的其它配位剂（L和OH-）与被测金属离子反应，使被测金属离子与EDTA反应能力降低的现象。（三）EDTA配位反应的副反应配位效应的大小，取决于其它配位剂配合物的稳定常数和其它配位剂的浓度。其它配位剂配合物的稳定常数越大、其它配位剂的浓度越大，被测金属离子与其它配位剂反应的程度越大，被测金属离子与EDTA的反应程度就越低。

条件稳定常数也称作表观稳定常数或有效稳定常数。表示在一定条件下有副反应发生时，主反应进行的程度。在一定条件下，副反应系数阿尔法均为定值，K一撇my为常数，故称条件稳定常数，其数值较稳定常数kmy小。当阿尔法等于1时，条件稳定常数等于稳定常数，因此，条件稳定常数是用副反应系数进行矫正后的实际稳定常数。用它更能准确的判断实验条件下，被测金属离子与滴定液生成的配合物的稳定性以及主反应进行的程度。