高等有机化学 第一章.pptVIP

第一章共价键概述2.Ψ由原子轨道Ф线性组合而成nΨ=nФ。eg.H2久期方程和久期行列式*第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述原子轨道线性组合的原则（分子轨道是由原子轨道线性组合而得的）：（1）对称性匹配原则

符合对称性匹配原则的几种简单的原子轨道组合是：(对x轴)s-s、s-px、px-px组成σ分子轨道；（对xy平面）py-py、pz-pz组成π分子轨道。对称性匹配的两原子轨道组合成分子轨道时，因波瓣符号的异同，有两种组合方式：波瓣符号相同（即＋＋重叠或－－重叠）的两原子轨道组合成成键分子轨道；波瓣符号相反（即＋－重叠）的两原子轨道组合成反键分子轨道。*第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述（2）能量近似原则

在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且能量愈相近愈好，这称为能量近似原则。（3）轨道最大重叠原则对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低，所形成的化学键愈牢固，这称为轨道最大重叠原则。*第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述3.每个Ψ有相应的能量。能级图（计算式、作图）成键轨道、反键轨道和非键轨道*第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述++-节面ψ*+++++氢分子轨道形成示意图φ1φ2ψφ1φ2*第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日φ1ψψ*φ2分子轨道原子轨道原子轨道能量氢原子形成氢分子的轨道能级图原子轨道组成分子轨道必须满足的条件：能级相近交盖程度越大，形成的键越稳定对称性(位相)相同*第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述eg.氧气2p*3=6Ф，2s22p4两单电子分别入反键轨道，顺磁性*第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述O81S22S22P4EФ*第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述O81S22S22P4EФ*第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述O81S22S22P4EФΨ2Ψ3成键轨道Ψ1成键轨道*第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述O81S22S22P4EФΨ2Ψ3成键轨道Ψ1成键轨道*第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一章共价键概述O