第三章环境监测.pptVIP

3.3.4.2氢火焰离子化检测器(FID)氢火焰离子化检测器以氢火焰为能源，离子室内有火焰喷嘴、收集极和发射极。它对含碳有机化合物有很高的灵敏度，一般比热导池检测器的灵敏度高几个数量级，能检测至10-12g/s的痕量物质，特别适宜于大气和水中痕量有机物的分析。因其结构简单，灵敏度高，响应快，稳定性好，死体积小，线性范围宽(可达106以上)，所以它也是一种较理想的检测器。第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.4.3电子捕获检测器(ECD)电子捕获检测器是应用广泛的一种具有选择性、高灵敏度的浓度型检测器。它的选择性是指它只对具有电负性的物质(如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质)有响应，电负性愈强，灵敏度愈高。高灵敏度表现在能测出10-14g/mL的电负性物质。电子捕获检测器常用于痕量的具有特殊官能团的组分的分析，如食品、农副产品中农药残留量的分析，大气、水中痕量污染物的分析等。?第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.4.4火焰光度检测器(FPD)火焰光度检测器是对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。它主要由火焰喷嘴、滤光片、光电倍增管3部分组成。在环境监测中，常用于SO2、H2S、硫醇、石油精馏物含硫量及痕量残留农药的分析。第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.5毛细管气相色谱3.3.5.1概述毛细管气相色谱的出现是气相色谱发展中的一个重要的里程碑，它使传统的填充柱，即在柱内均匀、紧密填充固定相的填充色谱柱在分离效率和分析速度两方面都提高到一个新的水平。毛细管气相色谱法是用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏的分离分析方法，是1957年由GolayM.J.E.首先提出的。毛细管柱(capillarycolumn)又叫开口管柱、空心柱，可由不锈钢、玻璃等制成。不锈钢毛细管柱由于惰性差，有一定的催化活性，加上不透明，不易涂渍固定液，现已很少使用。玻璃毛细管柱表面惰性较好，表面易观察，因此长期在使用，但易折断，安装较困难。第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.5.2毛细管气相色谱与填充柱气相色谱的比较现代的实验室用气相色谱仪大都是既可做填充柱气相色谱又可以进行毛细管气相色谱的色谱仪，在仪器设计上考虑了毛细管气相色谱仪的特殊要求。毛细管气相色谱仪的进样系统和填充柱气相色谱有较大的差别，色谱柱出口到检测器的联接和填充柱也有些区别。1.气源和流量控制系统2.进样系统3.色谱柱系统4.检测系统第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.5.3大内径厚液膜毛细管气相色谱柱1.大内径毛细管柱的特点所谓大内径毛细管柱，主要是指内径为0.53mm的弹性石英毛细管柱。其特点如下。a．可直接取代填充柱，即无需分流进样；b．分析速度快，比填充柱分析速度快；c．吸附性小；d．在较低的载气流速下柱效大大优于填充柱；e．多为交联型固定相，所以它的化学稳定性和热稳定性优于填充柱。第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日2.大内径毛细管柱的主要柱参数大内径毛细管柱涉及柱内径和液膜厚度，它们都与色谱柱的柱效、柱容量、分配容量和分析时间有关系。a．柱内径从毛细管色谱的理论可知，柱内径增加，柱效会大幅度地下降。大内径毛细管柱是牺牲柱效来增加柱容量，提高流量，以便适应代替填充柱的要求。b．液膜厚度挥发性物质的分离，进样量要减小，因而检测灵敏度降低不利于痕量物质的分离检测。一般膜厚取0.2～0.5μm，但也常用膜厚为lμm的管柱分离低沸点化合物。总之，厚液膜柱可以增加柱容量，降低活性，适于低沸点化合物的分析。当固定相进行交联之后，可进一步提高液膜厚度到5～6μm，甚至可高达8μm，以便适应代替填充柱的要求。第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.6气相色谱的定性，定量方法3.3.6.1定性方法几种常用的定性方法有如下几种。(1)利用保留值定性(2)利用加入纯物质增加峰高定性(3)利用相对保留值定性(4)保留指数定性第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.3.6.2定量方法1.归一化法当样品中所有组分都能显示色谱峰时，可用此法进行定量计算。2.内标法当样品所有组分不能全出峰，或者只要求测定样品中某几个组分时，可用此法。准确称取一定量的某纯物质作为内标物，加到准确称量的样品中，根据内标物和待测组分的峰面积计算待测物的质量分数。内标物应是样品中不存在的纯物质，加入量应接近于待测组分。同时要求内标物的色谱峰位于待测组分色谱峰附