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制备过渡金属及其化合物的“微流程”分析
以过渡金属元素及其化合物的制备及提纯过程设计的工艺“微流程”选择题,是近几年高考的热考题型之一,试题流程尽管只有几步,但涉及内容知识面广,融合了元素化合物的理论、实验等诸多知识,试题综合性强,思维容量大,着力考查学生独立思考、灵活运用所学知识分析问题、解决问题的能力。主要考查物质的性质、反应原理、物质成分的判断、分离提纯等实验操作。
(2023·湖南高考9题)处理某铜冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物质
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
3.5
完全沉淀pH
3.2
6.7
8.2
4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列说法错误的是()
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈碱性,其主要原因是S2-+H2O?HS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,溶液中c(Cu2+)c
D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水
答案:D
解析:流程梳理
结合已知①表中数据可知,“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A项正确;Na2S溶液因S2-水解而呈碱性,B项正确;“沉淀池Ⅱ”中,当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,溶液中c(Cu2+)c(Zn2+)=c(Cu2+)·c(S2-)c(Zu2+)·c(S2
【题后归纳】
“微流程”的分析模型
1.(2023·辽宁高考10题)某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr元素以+6价形式存在,下列说法错误的是()
A.“焙烧”中产生CO2
B.滤渣的主要成分为Fe(OH)2
C.滤液①中Cr元素的主要存在形式为CrO
D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
解析:B流程梳理
焙烧时Cr2O3发生反应:2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2,有CO2产生,A项正确;焙烧时FeO发生反应:4FeO+O22Fe2O3,滤渣的主要成分为Fe2O3,B项错误;水浸后滤液①中主要溶质为Na2CrO4,Cr元素的主要存在形式为CrO42-,C项正确;淀粉水解生成葡萄糖,葡萄糖具有还原性,能将CrO42-还原为Cr(OH)
2.(2024·河北保定模拟)工业上应用两矿法浸出软锰矿(主要成分为MnO2)和方铅矿(主要成分为PbS、FeS2)制备PbSO4和Mn3O4的转化流程如图:
已知:PbCl2微溶于水,溶液中存在可逆反应:PbCl2+2Cl-?PbCl42-。下列说法错误的是
A.Ⅰ中NaCl的作用是提供大量Cl-
B.Ⅱ中生成的沉淀Y是Fe(OH)3
C.Ⅳ中试剂X可能作氧化剂
D.Ⅴ中发生反应:Pb2++SO42-
解析:DⅠ中加入NaCl,可增大氯离子浓度,利于平衡PbCl2+2Cl-?PbCl42-正向移动,从而促进方铅矿的溶解,A正确;Ⅱ中生成的沉淀Y是Fe(OH)3,B正确;Ⅳ中向滤液中加入氨水、X使锰离子氧化生成Mn3O4,则试剂X可能作氧化剂,C正确;因为PbCl2微溶于水,溶液中存在可逆反应:PbCl2+2Cl-?PbCl42-,故Ⅴ中发生反应:PbCl42-+SO
3.(2024·河北石家庄模拟)利用如图流程可从废光盘的金属层中回收其中的银(金属层中其他金属含量过低,对实验影响可忽略):
已知:NaClO溶液在加热时易分解产生NaCl和NaClO3;“溶解”工序发生的反应为可逆反应。下列说法错误的是()
A.“氧化”时,适宜选择水浴加热方式
B.若省略第一次过滤,会使氨水的用量增加
C.滤渣Ⅱ洗涤后的滤液可送入“还原”工序利用
D.“还原”时,每生成1molAg,理论上消耗0.5molN2H4·H2O
解析:D“氧化”时需要的温度为80℃,适宜选择水浴加热方式,A正确;需要增加氨水的用量,因为“氧化”中加入的①过量NaClO会与NH3·H2O反应,还因为未过滤掉的溶液会对加入的氨水起稀释作用,且其中含有一定浓度的Cl-,也不利于AgCl与氨水反应,B正确;滤渣Ⅱ洗涤后的滤液含有[Ag(NH3)2]+,则可送入“还原”工序以提高产率,C正确;“还原”过程中[Ag(NH3)2]+中银元素化合价降低生成单质银,由+1价变为0价,N2H4·H2O中氮元素化合价升高生成N2,由-2价变为0价,根据得失电子守恒,n{[Ag(NH3)2]+}∶n[N2H4·H2O]=4∶1,则每生成1molAg,理论上消耗0.25molN2H4·H2O,
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