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希夫碱的合成方法研究概述
希夫碱合成相对容易,能够灵活的选择各种胺类和带有羰基的不同醛或酮进行反应,改变连接的取代基,改变给予体原子本性及位置,可开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿,性能不同,结构多变的配体。本文主要合成了多种不同结构的缩胺类希夫碱,包括单希夫碱、不对称双希夫碱。下面介简单绍下胺类希夫碱的合成方法。
1对称席夫碱的合成方法
通常,对称席夫碱是以分子结构具有对称性的胺类与其他适合的与醛类化合物和酮类化合物反应缩合直接生成得到的,故在其合成设计时中较为简单。以
2不对称席夫碱的合成方法
近年来合成新型不对称双希夫碱成为人们研究的热点。迄今国内外学者仍在不断开展此领域的工作,推陈出新,方兴未艾,特别是在其合成、结构与应用等方面均有引人注目的进展。对于不对称双希夫碱的合成,Elder和Atkin等人做了大量工作,并取得了预期的结果。国内学者姚克敏等人采用本身就具有不对称性的二胺基化合物,利用两个氨基空向位阻和反应活性的不同,得到了不对称双希夫碱。孟庆金等人利用乙二胺在严格控制反应条件和反应摩尔比的条件下,实现了单氨基的选择性反应,并且利用乙酰丙酮和乙二胺缩和得到了不对称合成前体HAE,派生出许多不对称双希夫碱。
(1)对称性胺类直接与醛酮缩合
本课题重点研究的是不对称双希夫碱的合成方法,这也是希夫碱类化合物研究中最为重要的一部分,近年来国内外众多学者均对其及其配合物的各方面研究产生了浓厚的兴趣。
由于直接将对称胺和醛酮进行缩合反应,此过程中会出现席夫碱反应的副产物产生的情况。故在选择此方法时,产品产率较高且生成副产物较低的席夫碱反应入手。
(2)不对称胺与醛酮的缩合
作为本课重点,席夫碱的不对称合成的方法,以合成一种不对称的席夫碱合成方法为例,对称的二亚胺Schiff碱型可分别从芳香族二胺和二摩尔醛或芳香族二醛和二摩尔胺分别容易地得到。但是,不对称二亚胺Schiff碱型不能直接合成。有一种合成上述不对称二亚胺的新方法。尽管已有大量文献报道了对称双亚胺及其金属配合物的质子化常数的测定,但还没有测定不对称双亚胺的质子化常数。\t/zn/Detail/index/SJES_03/_blank?zlemGüng?r;?\t/zn/Detail/index/SJES_03/_blankPerihanGürkan等人三种新的不对称二亚胺的质子化常数及其ML型Ni(II)和Fe(III)配合物在25.0±0.1℃和0.50MKCl离子强度下在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数。除此之外,还对两种硝基席夫碱进行了电位法研究。用互变异构形式讨论了质子化常数的数值。在本工作中,我们合成并表征了不对称双亚胺配体的Ni(II)和Fe(III)固体配合物。此外,还测试了双亚胺及其配合物对三种细菌的体外抗菌活性:黄色微球菌、蜡状芽孢杆菌、大肠杆菌和真菌:白色念珠菌。结果表明,所有的二亚胺和NiL1、FeL1和FeL2配合物对所有研究的微生物均有抑菌作用,NiL2和FeL3配合物对蜡样芽孢杆菌无抑菌作用,NiL3配合物对蜡样芽孢杆菌和大肠杆菌无抑菌作用。
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