高等有机化学 第六章 立体化学.pptVIP

构象异构体之间由于能量差值很小，故一般不能分离，但不是绝对不能分离。当C—C单键旋转的能垒较高时，在室温下这种C—C单键旋转很困难或者不可能时，可以将不同的构象异构体分离出。第28页，共44页，星期日，2025年，2月5日环己烷及其衍生物的构象环己烷的构象环己烷衍生物的构象与反应性能的关系第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日酯化与酯的水解12水解相对速度第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日环己醇的氧化13.231.445.78相对速度第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日研究内容和应用分子中原子或原子团在空间的排列分子的立体结构对化学反应的影响探索反应机理立体结构与性能的关系（构效关系）第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日一、立体化学产生异构现象的原因结构（Structure）构造（Constitution）构型（Configuration）构象（Conformation）第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日异构现象的分类异构现象构造异构立体异构碳胳异构位置异构官能团异构顺反异构对映异构构象异构第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日对称性、手性和对映异构手性手性分子手性与对映异构的关系手性与对称性的关系对称面（σ）、对称中心（i）、对称轴（Cn）与更替对称轴（Sn）等第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日注意：具有对称面的分子，或具有对称中心的分子都不具有手性；具有n阶对称轴则不能作为分子没有手性的条件；具有手性轴的分子也可能是手性分子。第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日注意：为区别起见，有的教材把不含任何对称因素的分子叫做不对称（Asymmetric）分子；把具有对称轴但不具有对称面和对称中心的手性分子叫做非对称(Disymmetric)分子。第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日严格地讲，凡是具有更替对称轴的分子，就不具有手性。含有对称面的分子，就是含有一阶更替对称轴（S1），含有对称中心的分子实际上是含有二阶更替对称轴（S2）的分子。第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日小结对称性、手性、对映异构、旋光性之间的关系：一个化合物分子若是缺乏一定的对称性（不具有对称面，也不具有对称中心），该分子就具有手性，此手性分子必然具有对映异构，因而具有旋光性，化合物就是一种光学活性物质。第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日小结个别手性分子由于比旋光度太小，旋光仪无法测出来除外。而外消旋体由于是等量对映体组成的混合物或化合物，彼此抵消了旋光性，故外消旋体不具有旋光性。第11页，共44页，星期日，2025年，2月5日手性碳手性碳与对映异构体注意：当化合物分子中含有相同的手性碳原子时，则对映异构体数目相应减少，不遵从2n的计算公式含有手性碳原子化合物的对映异构第12页，共44页，星期日，2025年，2月5日如果n为偶数，其旋光性的对映异构体的数目为2n-1，内消旋体数为2n/2-1，对映异构体总数为2n-1+2n/2-1。如果n为奇数，则内消旋体数目为2（n-1）/2，对映异构体总数为2（n-1）。第13页，共44页，星期日，2025年，2月5日赤式或苏式赤式和苏式来源于赤鲜糖和苏阿糖D-赤藓糖L-赤藓糖D-阿苏糖L-阿苏糖第14页，共44页，星期日，2025年，2月5日含两个手性碳的非糖化合物结构为RCHX-CHYR’的化合物其赤式或苏式分别为：赤式第15页，共44页，星期日，2025年，2月5日苏式第16页，共44页，星期日，2025年，2月5日例如：2-溴-3-苯基丁烷第17页，共44页，星期日，2025年，2月5日含手性碳原子的环状化合物第18页，共44页，星期日，2025年，2月5日环已烷的衍生物第19页，共44页，星期日，2025年，2月5日如果构象转变迅速，那么就不影响分子的构型。故在研究环已烷衍生物的立体异构时，构象引起的手