11 取代酸 有机化学课件.pptxVIP

第十一章取代酸

11－1羟基酸

一、醇酸

二、酚酸

11－2羰基酸

一、乙醛酸(OHCCOOH)

二、丙酮酸(CH3COCOOH)

三、乙酰乙酸及其酯

目的要求：

1、掌握羟基酸和酮酸的分类，命名；几种重醇酸的俗名；羟基酸的酸性，脱水反应；α－羟基酸氧化；

2、熟悉β－酮酸的脱羧，乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解，酮式－烯醇式互变及其在合成中的应用，丙二酸二乙酯在合成中的应用；α－羟基酸的分解；α－酮酸的氧化，脱羧，脱一氧化碳。

3、了解自然界的醇酸的基本知识。

一、醇酸

1.物理性质：

多为结晶固体，或为糖浆状液体。

由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。

2．化学性质

①

酸性由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。

②α-羟基酸的氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。

③α-羟基酸的分解

④失水反应

两分子α-羟基酸，形成环酯（又叫交酯）

β-羟基酸中失水形成α，β-不饱和酸

γ或δ羟基酸发生分子内的酯化，产物叫内酯

3．自然界中的醇酸

⑴乳酸：

存在酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。

用途具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。

结构

⑵苹果酸（α-羟基酸）

存在未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。

用途制药和食品工业。

⑶洒石酸

结构

存在多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。

用途可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。

结构

⑷柠檬酸

结构

存在多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。

用途食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。

二、酚酸

用途乙酰水杨酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。

1．水杨酸（邻羟基苯甲酸）

结构

水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。

2．五倍子酸和五倍子丹宁

⑴五倍子酸（又叫没食子酸）

结构

存在为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物）

⑵五倍子丹宁

是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物

结构p.174

存在多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。

用途有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。

三、

丙酮酸(CH3COCOOH)

1．制备

2.

性质

3.乙酰乙酸及其酯

①乙酰乙酸的结构CH3COCH2COOH是β—酮酸，它是肌体同脂肪代谢的中间产物。

②β—酮酸的共性

③

乙酰乙酸乙酯

结构：

制备：

Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β-羰基酯

结构与性质

a.性质:与金属Na反应放出H2生成钠盐。含活泼H

与Br2/CCl4溶液反应褪色说明含不饱和键

与FeCl3溶液呈紫色反应说明含C=C-OH烯醇式结构

与羟胺、苯肼等生成苯腙

与HCN、NaHSO3等反应

b.互变异构

亚甲基活泼H的反应

注意：·RX一般不宜用30RX和乙烯式卤代烃，最好用10RX。

·如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。

酮式分解和酸式分解

酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。

酸式分解：乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。

④乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用

乙酰乙酸乙酯在合成中的应用

a.

合成直链甲基酮.

b.

合成支链甲基酮

c.

合成二元酮.

d.

合成直链一元酸.

e.

合成支链一元酸.

f.

合成二元酸.

g.合成酮酸.

4.丙二酸二乙酯在合成中的应用

a.

合成一元酸

b.

合成二元酸

c.

合成环状化合物酸

制备

例

1、预习：含氮化合物；

2、作业：P23411.1a,b,g,k,l；11.3cdg；