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第十一配位化合物第1页,共88页。
边缘学科——生物无机化学20世纪70年代以来,在生物学和无机化学间相互交叉、渗透中发展起来的新兴的边缘学科——生物无机化学,它的基本任务就是要在分子水平上研究生命金属与生物配体之间的相互作用,从而揭示人体内某些疾病的发病机理,制备出新的药物——金属配合物。它是当代自然科学中最活跃,具有很多生长点的前沿学科之一,因此了解配合物的结构与性质对医学生来说是很有必要的。第2页,共88页。
掌握配位化合物的定义、组成、命名;螯合物中螯合剂的特点及螯合效应;影响螯合物稳定性的因素。第3页,共88页。
熟悉配位化合物的价键理论要点;配位化合物的杂化类型:SP、SP3、dSP2、d2SP3、SP3d2的特点及意义;内轨型配合物;外轨型配合物;配合物的磁性;配位平衡常数;配位平衡移动及影响因素;配位平衡移动的有关计算第4页,共88页。
了解金属离子与配体结合的规律——软硬酸碱的划分;软硬酸碱相互结合的规律;软硬酸碱理论作用;配位化合物在生物体中的应用及意义。第5页,共88页。
自学内容晶体场理论及用该理论解释配合物的稳定性和配合物的颜色;螯合滴定的基本内容;生物配位及生物体内常见配合物;配位化合物的生理作用。第6页,共88页。
11-1配位化合物的基本概念配位化合物的定义---示例CuSO4+4NH3→[Cu(NH3)4]SO4浅蓝色深蓝色第7页,共88页。
实验CuSO4·5H2O ↓溶解加水Cu(OH)2←NaOH←浅蓝色溶液→BaCl2→BaSO4天蓝色↓ ↓ 白色↓ ↓加6mol·L-1NH3·H2O ↓无沉淀←NaOH←深蓝色溶液→BaCl2→BaSO4 [Cu(NH3)4]2+ ↓ 白色↓ ↓结晶,X-射线分析 ↓[Cu(NH3)4]SO4·H2O第8页,共88页。
结论深蓝色溶液中未检测出Cu2+原因是:Cu2++NH3→[Cu(NH3)4]2+溶液中几乎没有游离的Cu2+,即铜离子已经形成了配离子。第9页,共88页。
配离子金属离子或原子与一定数目的中性分子、阴离子以配位键相结合所形成的复杂离子。[Cu(NH3)4]2+第10页,共88页。
配位化合物含有配离子的化合物以及中性配位分子。[Cu(NH3)4]SO4第11页,共88页。
配位化合物的组成 配位原子 配位体数[Cu(NH3)4]SO4 中心原子 配位体 内层 外层第12页,共88页。
中心原子金属离子或原子。(大多数为副族金属)[Cu(NH3)4]SO4第13页,共88页。
配位体直接与中心原子以配位键结合的分子或负离子。单齿配体:一个配体含有一个配原子;多齿配体:一个配体含有多个参与反应的配原子。[Cu(NH3)4]SO4普通配位化合物[Cu(en)2]SO4螯合物第14页,共88页。
螯合物(chelate)H2H22+H2C--NN--CH2︱↘↙︱︱Cu︱︱↗↖︱H2C--NN--CH2H2H2特点:1、同一配体的两个配原子间隔2~3个其它原子。2、配体与中心原子形成五员环或六员环结构。第15页,共88页。
配原子配位体中具有孤对电子,并且将孤对电子提供给中心原子的空轨道的原子。通常为:F、CI、Br、I、O、N、C、S[Cu(NH3)4]SO4第16页,共88页。
配体数和配位数配体数的总数[Cu(NH3)4]SO4 配体数=4 配位数=4[Cu(en)2]SO4 配体数=2 配位数=4第17页,共88页。
配位数与中心原子结合的配原子的总个数。对于单齿配体配位数=配体数[Cu(NH3)4]SO4配位数=4对于多齿配体配位数﹥配体数[Cu(en)2]SO4配位数=4第18页,共88页。
内层也叫配离子,由中心原子与配位体组成。通常带有电荷,但也有电中性的[Cu(NH3)4]2+SO42-[C
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