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屏蔽效应局部屏蔽效应

远程屏蔽效应局部屏蔽效应：核外成键电子对核产生的屏蔽作用。远程屏蔽效应：分子中其它原子和基团的核外电子对核产生的屏蔽作用。*13第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日3、化学位移的表示采用相对数值表示法。δ/ppm(1ppm=10-6)规定（CH3)4Si吸收峰的δ值为0，其右边峰的δ值为负，左边为正。或*13第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日τ/ppm(1ppm=10-6)τ=10-δ规定（CH3)4Si吸收峰的τ值为10*13第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日4、影响化学位移的因素电负性各向异性效应氢键的去屏蔽效应溶剂效应*13第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日电负性电负性大的原子或基团（产生-I效应）使δ增大（屏蔽作用减小，去屏蔽作用增大）。（P372表13-9）注：电负性对δ影响是通过化学键起作用的，它产生的屏蔽效应属于局部屏蔽效应。*13第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日一、红外光谱的产生红外光谱波长范围：0.78~500μm红外光谱的分类：名称λ/μmcm-1近红外区（泛频区）中红外区（基本转动-振动区）远红外区（骨架振动区）0.78~2.52.5~2525~5001280~40004000~400400~20=1/λ*13第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日分子振动类型伸缩振动对称伸缩振动（νs)弯曲振动面内弯曲振动(β）面外弯曲振动(γ）不对称伸缩振动（νas)*13第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日例：-CH2-CHHCHH伸缩振动对称不对称*13第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日CHHCHHCHHCHH+++-弯曲振动面外面内剪式摇摆摇摆扭曲*13第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日决定分子振动频率的主要因素：折合质量（m1+m2)/m1m2越大，波数（频率）越大；键数越多，波数越大；键的极性越大，波数越大。*13第34页，共94页，星期日，2025年，2月5日二、红外光谱图横坐标：或λ纵坐标：百分透光率波数范围：4000~400cm-1（4000~1500cm-1为特征频率区）（1500~400cm-1为指纹区）峰的强度：s、m、w峰的类型：基频峰、倍频峰、泛频峰（合频峰和差频峰）P361图13-8*13第35页，共94页，星期日，2025年，2月5日基频峰：基团从基态跃迁到第一激发态产生的强吸收峰。基峰的数目：一般少于分子振动自由度分子振动自由度：非线形分子为3n-6线形分子为3n-5例：水分子的振动自由度为：3×3-6=3P361图13-9*13第36页，共94页，星期日，2025年，2月5日基峰的数目少于分子振动自由度的原因：不伴随偶极变化的振动无红外吸收；振动频率相同的不同振动形式发生简并；仪器分别率、灵敏度不高。*13第37页，共94页，星期日，2025年，2月5日三、官能团在红外光谱图中的位置40003500300025002000180016001400120010008006504000350030002500200018001600140012001000800650ν（X-H）ν（X-Y）β（X-H）γ（X-H）倍频ν（X=Y）ν（X-Y）（一）红外光谱基本区域*13第38页，共94页，星期日，2025年，2月5日（二）影响基团特征频率的因素1、外因：试样状态、测试条件、溶剂的极性等。例：丙酮气态吸收峰：1738cm-1溶液：1724~1703cm-1液态：1715cm-1*13第39页，共94页，星期日，2025年，2月5日2、电子效应对吸收峰的影响——-I效应使波数增大，C效应使波数减小。

RCHO的C=O吸收峰：~1720cm-1

RCOCl的C=O吸收峰：~1800cm-1CH3CH2CH=CH2