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盐湖卤水提锂技术文献综述
1、从盐湖卤水中提取碳酸锂得生产工艺
早期得锂盐大都从矿石中提取,但随着高品位锂矿石得不断减少与矿
石提锂得成木不断提高,盐湖提锂逐渐引起人们得关注。盐湖提锂就是从上
个世纪70年代开始研发,到90年代国外公司在盐湖提锂技术上取得了突
破,盐湖资源得到综合利用,经核算后,其碳酸锂得生产成本大大低于矿石
提锂,推动了盐湖提锂得发展。目前盐湖提锂得生产工艺主要有溶剂萃取法、
沉淀法、吸附法、锻烧浸取法、碳化法与电滲析法等。
、溶剂萃取法
11
溶剂萃取技术就是利用锂离子在液相与有机相中分配比不同而使锂离
子得到纯化或浓缩。因为锂离子得水合能力很强,因此在萃取时通常要加入
盐析剂来降低锂离子得水合能力。从卤水中萃取锂得体系可以分为单一萃取
体系与协同萃取体系。最典型得萃取体系就是磺化煤油萃取体系,其基木原
理如下:
FeCI+CI-FeCI4-(1-1)
3
+・(萃取)(
2TBP+Li+FeCI-LiFeCU2TBP1-3)
4
・反萃)
LiFeCb2TBP+HCI=HFeCI•2TBP+LiCI((1-4)
4
式中为络合剂;为萃取剂;为反萃剂,浓度为通
FeCbTBPHCI6-9mol/Lo
过多级萃取、反萃,得到氯化锂溶液,除杂浓缩后用碳酸钠沉锂制取碳酸锂。
>此方法得优点就是锂萃取率高,镁锂分离效果好,可以从高镁/锂
比盐湖卤水中提取碳酸锂,并且在工艺上可行;
>其缺点就是萃取剂价格昂贵且损失严重,萃取过程中需处理得卤水
量大,设备腐烛较大,在生产过程中容易对盐湖与周边地区造成污
染。
1>2沉淀法
沉淀法就是向卤水中加入沉淀剂制备碳酸锂得方法,主要包括碳酸盐
沉淀法、铝酸盐沉淀法与硼锂共沉淀法。
⑴碳酸盐沉淀法:
碳酸盐沉淀法从卤水中提取碳酸锂己经实现了工业化应用,其工艺方
法就是先将卤水蒸发浓缩,再经酸化脱硼,然后除去剩余得钙镁等杂质离
子,最后加入碳酸钠沉淀析出碳酸锂。美国Minsal公司首先应用此方法开发
Atacama盐湖,其生产工艺流程如图1-1所示。
HC浓缩卤
1
滋饼
~~3
沁
•…-泌余镁
制备LigCO訂澹讲MQHh
图・盐湖生产碳酸锂工艺流程图
11Atacama
该工艺主要处理镁含量较低得卤水,处理高镁/锂比卤水耗碱量过
大。经过近些年不断得改进,该方法己成为从镁含量较低得卤水中提取锂
盐得主要方法。
近年来,己有将该方法用于从高镁/锂比水中提锂得相关报道:首先将
盐湖晶间卤水进行自然蒸发浓缩,先析岀部分氯化钠;然后继续蒸发浓缩,
析出氯化钾与剩余得氯化钠;再加入沉淀剂除镁、钙等离子,液固分离后将
滤液LiCI浓度浓缩至100g/L以上,最后以碳酸钠为沉淀剂,使锂以碳酸锂
得形式析出。
>该工艺优点就是可操作性强,利用日晒浓缩,既有利于降低能耗,
又便于实现工业化;
>缺点就是流程较长,锂得收率不高。
⑵铝酸盐沉
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