络合滴定分析.pptxVIP

5.3络合滴定基本原理

5.1概论5.1.1分析化学中的络合物01分析化学中广泛使用各种类型的络合物。02沉淀剂03例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：04掩蔽剂05例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。06

显色剂桔红色?max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁。滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。CCNCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2

分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物

5.1.2EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA的性质酸性配位性质溶解度HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C++

EDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数最佳配位型体

EDTA有6个配位基配位性质2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L

EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物稳定，lgK15络合比简单，一般为1：1络合反应速度快，水溶性好EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物络合滴定中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾滴定过程中酸度的控制例指出最常用的络合滴定剂，它有几种存在形式，几个配位原子，通常与金属离子形成的络合物的配位比是多少。

5.2.1络合平衡常数与各级分布分数稳定常数离解常数累积稳定常数稳定常数EDTA络合物：5.2络合平衡

多元络合物：Stepwisecomplexformation逐级形成络合物...累积稳定常数离解常数稳定常数逐级络合...

重要公式01多元络合物02质子络合物03累积稳定常数与平衡浓度的关系

质子化常数质子络合物：Stepwiseprotonation逐级质子化...累积常数酸离解常数质子化常数逐级质子化

多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：各级络合物的分布分数（或摩尔分数）

铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4

01平均配位体数——生成函数可根据酸碱组分优势区域图作类似的分析。推导过程0203优势区域图

平均配位数据物料平衡：

铜氨络合物生成函数图Cu(NH3)2+Cu2+Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+npNH3分布分数

5.2.2副反应系数副反应主反应[M′][Y′][(MY)′]反应的表观平衡常数反应的平衡常数

络合剂的副反应系数”主反应产物MY1副反应产物HY,H2Y,…H6Y,NY2游离态Y3CY4络合剂Y的存在形式56[Y’]7??Y：Y的总副反应系数8??Y(H)：酸效应系数9??Y(N)：副反应系数（对N）10

EDTA的酸效应系数pH=1,?Y(H)=1018.3[Y]=10-18.3[Y’]pH=5,?Y(H)=106.6pH12,?Y(H)=1[Y]=[Y’]对其它络合剂（L)，类似有：例题lg?Y(H)pH

解例计算pH=5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-].

金属离子的副反应系数主反应产物MY游离态MCMM的存在形式[M][M’]A,B缓冲液辅助络合剂掩蔽剂??M：M的总副反应系数副反应产物M(OH)i,MAj,MBki=1,2..m;j=1,2,..n;k=1,2..p同?Y的推导原理得

推导过程2M(B)M(A)M(OH)M-++=aaaa已知0.1000molL-1EDTA溶液在某酸度条件下其酸效应副反应系数α=107.24，则该溶液中[Y4-]等于副反应系数αM(L)=1表示

例计算pH=11,[NH3]=0.1时的lg?Zn解Zn(NH3)42+的lg?1~lg??4分别为2.27,4.61,7.01,9.06查表：附表六pH=11.0时

5.2.3络合物的条件稳定常数条件稳定常数：

5.3.1滴定曲线5.3络合滴定的基本原理配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较配位滴定过程中pM的变化规律可以用pM对配位剂EDTA的加入量所绘制的滴定曲线来表示。壹贰