第五章苯丙素类化合物PPT.pptVIP

(五)环木脂内酯由环木脂素C9-C9′间环合成内酯环即环木脂内酯，按其内酯环上羰基的取向分为上向和下向两种类型。4-苯代－2,3-萘内酯1-苯代－2,3-萘内酯第62页，共92页，星期日，2025年，2月5日鬼臼中环木脂内酯结构，l-鬼臼毒脂素苷，异鬼臼脂酮为苯代四氢萘型环木脂内酯。l-鬼臼毒脂素苷第63页，共92页，星期日，2025年，2月5日（六）双环氧木脂素由两分子苯丙素侧链相互连接形成两个环氧结构的一类木脂素，结构中有顺式连接的双骈四氢呋喃环。常见4种光学异构体。第64页，共92页，星期日，2025年，2月5日l-芝麻脂素第65页，共92页，星期日，2025年，2月5日（二）香豆素类的分离一般应用色谱法进行分离纯化。如柱色谱、制备薄层色谱、高效液相色谱等。柱色谱可用硅胶、反相硅胶（Rp-18、Rp-8等）为吸附剂。葡聚糖凝胶SephadexLH-20也可用。近年来，制备型HPLC广泛用于香豆素类的分离。制备TLC也常用于分离。第30页，共92页，星期日，2025年，2月5日四、香豆素类的检识

（一）理化检识1.荧光：香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下，一般显蓝色或紫色的荧光，7-羟基香豆素类往往有较强的蓝色荧光，加碱后荧光更强，颜色变为绿色。2.显色反应：Fecl3试剂、异羟钨酸铁反应、Gibb’s和Emerson反应。第31页，共92页，星期日，2025年，2月5日（二）色谱检识：一般多用硅胶薄层色谱，（1）游离香豆素可选用：Pet－EtOAC或CHCl3-Me2CO等为展开系统（2）香豆素苷可选用：CHCl3-CH3OH为展开系统也有用纸色谱、聚酰胺色谱。第32页，共92页，星期日，2025年，2月5日问题：用化学方法鉴别下列化合物ABC1.三氯化铁反应AB阳性C阴性2.Molish试剂B阳性AC阴性或.Giibs试剂A阴性B阳性第33页，共92页，星期日，2025年，2月5日问题：用硅胶G薄层层析，苯－丙酮（5：1）展开，则Rf:()()()()。ABCD第34页，共92页，星期日，2025年，2月5日五、香豆素类的结构研究

（一）IR光谱在IR光谱上,内酯结构在1750-1700cm-1显示一个强的吸收，为α、β-不饱和结构的吸收。芳环一般在1660-1600cm-1之间出现三个较强的吸收。根据这些特征可以确定香豆素类母核结构。如果是呋喃环C-H（不饱和），在3175-3025cm-1有弱小但非常尖锐的双峰。第35页，共92页，星期日，2025年，2月5日（二）UV光谱香豆素类成分的紫外光谱主要有苯环和α-吡喃酮结构的吸收。未取代的香豆素在274nm（lgε4.03）和311nm（lgε3.72）处分别有最大吸收。前者由苯环引起，而后者由α-吡喃酮环所致。第36页，共92页，星期日，2025年，2月5日当香豆素母核上引入取代基时，常引起吸收峰位置变化，一般烷基取代对其影响不大，但含氧基团取代会使主要吸收峰红移。如7-位引入含氧基团（-OH，-OCH3、或O-糖基等），则在217nm及315-325nm处出现强吸收峰（lgε约4.0）。含有酚OH的香豆素类成分，在碱性溶液中吸收峰红移，且吸收增强，可用以判断酚OH。第37页，共92页，星期日，2025年，2月5日（三）香豆素的NMR规律B环质子影响因素：2-羰基影响：如（d-）所示7-OH影响：如（d-）所示H3,H6,H8电子云密度H3,H6,H8在高场H4,H5,H7电子云密度H3,H6,H8在低场d-d-d-d-d+d-d+d+d+d+d-d-d-第38页，共92页，星期日，2025年，2月5日6.1-6.4(d,9.5Hz)d7.5-8.3(d,9.5Hz)d7.38（d,9.0Hz）6.87(dd,9.0,2.0Hz)6.87(d,2.0Hz)第39页，共92页，星期日，202