物理化学第三章多组分系统热力学.pptVIP

第95页，共141页，星期日，2025年，2月5日凝固点下降的性质，在生产上和实验室的用途：（1）可以测定溶质的相对分子量。（2）可以制备冷却剂和防冻剂。（3）纯度的检验。若将纯溶剂中的杂质视为溶质，利用凝固点降低法还可以测定溶剂的纯度，显然杂质越多，凝固点下降值越大。第96页，共141页，星期日，2025年，2月5日第97页，共141页，星期日，2025年，2月5日称为沸点升高系数（boilingpointelevationcoefficints），单位。常用溶剂的值有表可查。测定值，查出，就可以计算溶质的摩尔质量。3.沸点升高（溶质不挥发）第98页，共141页，星期日，2025年，2月5日Kb为沸点升高系数，它与溶剂的性质有关，而与溶质性质无关。几种溶剂的Kb值第99页，共141页，星期日，2025年，2月5日适用于无体积功时的任何可逆或不可逆过程2.多组分多相系统的热力学公式第63页，共141页，星期日，2025年，2月5日适用于封闭系统只做体积功时相变化和化学变化的平衡判据3.化学势判据及应用举例等温、等压且非体积功为零时：第64页，共141页，星期日，2025年，2月5日化学势判据在恒温恒压下如任一物质在两相中具有相同的分子形式，但化学势不等，则相变化自发进行的方向必然是朝着化学势减少的方向进行；如化学势相等，当两相处于相平衡状态。等于零时：平衡小于零时：自发因此可以说，物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素，这就是化学势的物理意义。第65页，共141页，星期日，2025年，2月5日(1)相平衡条件

考虑在混合物或溶液中发生如下相变化过程(无非体积功)：若组分B有dnB由α相转移到β相，由上式有：第66页，共141页，星期日，2025年，2月5日又因为故有所以因为上式即为相平衡判据。它表明，在等温等压且没有非体积功的条件下，若μαBμβB，则组分B将自动由α相转移到β相；若μαB=μβB，则组分B在α和β两相中达成平衡。第67页，共141页，星期日，2025年，2月5日μ总是T、p的函数。μ?是标准压力p?、温度为T时理想气体的化学势。（1）.纯理想气体的化学势等T时：4.气体组分的化学势和逸度第68页，共141页，星期日，2025年，2月5日气体混合物中某一种气体B的化学势（2）.理想气体混合物中任一组分的化学势B+C+….TpBμB纯BTpB*平衡：pB=pB*μB=μB*第69页，共141页，星期日，2025年，2月5日对于纯真实气体：不再适用3.纯真实气体的化学势Lewis建议引入校正因子φ纯理想气体标准化学势气体的逸度实际气体与理想气体化学势之差第70页，共141页，星期日，2025年，2月5日意义:各种实际气体化学势表达式整齐化一，且与理想气体的形式相同校正压力1、理想气体2、实际气体Φ反应气体在热力学上对理想气体的偏离程度3、φ=φ（T、p，本性）Φ是气体特性参数，与状态有关第71页，共141页，星期日，2025年，2月5日蒸气压是液体的重要强度性质纯液体：p*=f（T，p）溶液:p=f(T.p.xB…)主要取决于温度和组成，p-xB的关系如何？本节讨论的溶液指的是非电解质溶液。第五节理想液态混合物第72页，共141页，星期日，2025年，2月5日1886年，法国物理学家拉乌尔（RaoultFM）根据大量实验得出如下结论：稀溶液中溶剂的蒸汽压等于同温度下纯溶剂的饱和蒸汽压与溶剂的摩尔分数的乘积若溶液中仅有两种组分，则上式又可写成:一．拉乌尔定律（Raoult’sLaw）第73页，共141页，星期日，2025年，2月5日1、定义：液态混合物中任意组分B在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则该混合物称为理想液态混合物。2、特征（1）微观特征（i）各组分分子结构相似，体积近似相等即：（ii）各组分的分子间作用力相等即：光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。二.理想液态混合物第74页，共141页，星期日，2025年，2月5日ab（2）宏观特征cd三.理想液态混合物的气、液平衡1.蒸气压与液相组成的关系第75页，共141页，星期日，2025年，2月5日以A，B均能挥发的二组分理想液态混合物的液气平衡为例(1)平衡气相的蒸气总压力与平衡液相组成的关系由于两组分都