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显然,标定时应尽量采用直接标定法,这样有助于提高测定结果的准确度。基准物质标准溶液待测溶液溶解待测溶液第62页,共106页,星期日,2025年,2月5日滴定分析中的计算滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题,如标准溶液的配制和标定,标准溶液和被测物质间的计算关系,以及测定结果的计算等等。现分别讨论如下:2.变化前后(配制标样、稀释、增浓等),不变的量(物质的量)一、滴定分析计算的依据和常用公式计算依据:1.化学反应的计量关系3.按照已知未知量之间关系套用基本公式(已知量和未知量之间的转化)第63页,共106页,星期日,2025年,2月5日第64页,共106页,星期日,2025年,2月5日物质的量的浓度与滴定度之间的换算?例如:第65页,共106页,星期日,2025年,2月5日例1:已知浓HCl的密度为1.19gmL-1,其中HCl含量约为37%,计算:(1)每升浓HCl中所含HCl的物质的量的浓度。(2)配制浓度为0.10mol/L的稀HCl500mL,需量取上述浓HCl多少mL?例2:现有0.0982mol/LH2SO4溶液1000mL,欲使其浓度增至0.1000mol/L,问需加入多少mL0.2000mol/LH2SO4溶液?第66页,共106页,星期日,2025年,2月5日例3:在稀硫酸溶液中,用0.02012mol/L高锰酸钾溶液滴定某草酸钠溶液,如欲两者消耗的体积相等,则草酸钠溶液的浓度为多少?若需要配制该溶液100.0mL,应称取草酸钠多少克?例4用Na2B4O710H2O标定HCl溶液的浓度,称取0.4806克硼砂,滴定至终点时消耗HCl溶液25.20mL,计算HCl溶液的浓度。第67页,共106页,星期日,2025年,2月5日例5:称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g,配成500mL溶液,试计算(1)K2Cr2O7溶液物质的量的浓度。(2)K2Cr2O7对Fe、Fe2O3、Fe3O4的滴定度。例6:称取含Na2CO3的试样0.4909g,溶于水,以甲基橙作指示剂,用0.5050mol/L的HCl滴定,终点时消耗HCl溶液18.32mL,计算样品中Na2CO3的百分含量。第68页,共106页,星期日,2025年,2月5日§5-5定量分析的误差准确测定组分在试样中的含量是定量分析的目的。但在实际测定过程中,测定结果往往不可避免地会产生误差。误差是客观存在的,为此就有必要探讨误差产生的原因及出现的规律,从而采取相应措施减小误差对测量结果的影响。同时还要按照一定的规则对实验数据进行取舍、归纳等一系列分析处理工作,并判断使用合适的可靠性方法,报告合理的测定结果,使测定结果更加接近客观真实值。第69页,共106页,星期日,2025年,2月5日一、误差的分类误差按其来源和性质可分为两类:系统误差和随机误差。1.系统误差(或称可测误差)系统误差是指测定条件下由于某种固定因素引起的误差。它具有的明显特征是总是使测定结果固定的偏高或偏低(单向性);在同一条件下重复测定时可重复出现。系统误差产生的主要原因有:(1)方法误差:由于分析方法本身的缺陷或不够完善所产生的误差。如在分析测定过程中不能完全消除干扰离子的影响,反应不完全或滴定终点和理论终点不一致等,则必将系统地影响测定结果,使结果偏高或偏低。第70页,共106页,星期日,2025年,2月5日(2)仪器误差:由于所用仪器本身不够准确所引起的误差。如砝码锈蚀、滴定管刻度不均匀等。(3)试剂误差:由于所用试剂纯度不够、含有被测组分所引起的误差。如蒸馏水不纯等。(4)操作误差:指在正常分析测定过程中由于操作者习惯或主观因素所造成的误差。如操作者视觉对色彩的敏感程度或读数习惯不同等,均可造成这类误差。第71页,共106页,星期日,2025年,2月5日2.随机误差(或称偶然误差)在分析测定过程中,不可避免地会受到一些无法控制的不确定因素的影响而造成误差,称为随机误差。如滴定体积最后一位读数的不确定性;实验室中温度、气压、湿度等的变化引起的微小误差,且这种误差可大可小,可正可负,很难找到原因,无法测量。特点:小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,极大的误差出现的概率极小;绝对值相等的正、负误差出现的概率大致相等;无限多次测定的结果,其误差的算术平均值趋于零,即误差的平均值的极限为零。第72页,共106页,星期日,2025年,2月5日二、误差
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