电化学原理第四章电极过程概述.pptVIP

第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日重点要求反应粒子在溶液中的传质方式与速度稳态扩散过程的基本动力学规律非稳态扩散过程的特点浓差极化的基本规律及其判别,在动力学中减小浓差极化的方法第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日第一节液相传质的三种方式电迁移(migration)：电解质溶液中的带电粒子在电场作用下沿着一定的方向移动。对流(convection)：一部分溶液与另一部分溶液之间的相对流动。扩散(diffusion)：溶液中某一组分自发地从高浓度区域向低浓度区域移动。第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日电极表面传质区域的划分第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日三种传质方式的比较传质方式区别电迁移对流扩散动力电场力重力差外力化学位梯度传输的物质带电粒子任何微粒任何微粒传质区域速度第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日第二节稳态扩散过程一.理想条件下的稳态扩散大量局外电解质强烈搅拌管径极小第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日理想稳态扩散的动力学规律对于反应：稳态扩散的电流密度：极限扩散电流密度：第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日稳态扩散的特点：1.2.3.i与l成反比4.当时，出现极限扩散电流第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日真实条件下的稳态扩散过程（对流扩散）对流扩散理论的前提条件：对流是平行于电极表面的层流；忽略电迁移作用。注：稳态扩散的必要条件：一定强度的对流的存在。第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日电极表面附近的液流现象及传质作用边界层：按流体力学定义的液层。动力粘滞系数第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日扩散层：根据扩散传质理论，紧靠电极表面附近，有一薄层，此层内存在反应粒子的浓度梯度，这层叫做扩散层。第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日扩散层的有效厚度第12页，共38页，星期日，2025年，2月5日对流扩散过程的动力学规律∵∴第13页，共38页，星期日，2025年，2月5日对流扩散过程特征由于扩散层中有一定强度对流存在，扩散特性的影响相对减小；改变搅拌速度和溶液粘度均可影响；电极表面各处对流影响不同，和分布不均匀。第14页，共38页，星期日，2025年，2月5日三.旋转圆盘电极（RDE）第15页，共38页，星期日，2025年，2月5日旋转圆盘电极的主要应用通过控制转速来控制扩散步骤控制的电极过程的速度；通过控制转速，获得不同控制步骤的电极过程，便于研究无扩散影响的单纯电化学步骤；通过控制转速，模拟不同值的扩散控制的电极过程。第16页，共38页，星期日，2025年，2月5日四.电迁移对稳态扩散的影响以溶液为例第17页，共38页，星期日，2025年，2月5日第三节浓差极化规律及其判别对反应假设：存在大量局外电解质电化学步骤为准平衡态则：第18页，共38页，星期日，2025年，2月5日1.反应产物生成独立相由于：∴∴第19页，共38页，星期日，2025年，2月5日反应产物生成独立相时的极化曲线第20页，共38页，星期日，2025年，2月5日2.反应产物可溶第21页，共38页，星期日，2025年，2月5日产物可溶时的极化曲线第22页，共38页，星期日，2025年，2月5日浓差极化特征及判别在一定的电极电位范围内出现一个不受电极电位变化影响的极限扩散电流密度；提高搅拌强度可以使（极限扩散）电流密度增大；提高主体浓度可提高电流密度；与电极真实表面积无关，与有关；i受温度影响不大动力学公式及极化曲线第23页，共38页，星期日，2025年，2月5日第四节非稳态扩散过程（暂态扩散）稳态和暂态的区别：扩散层中的反应粒子浓度是否与时间有关，即稳态：暂态：第24页，共38页，星期日，2025年，2月5日一.推导FickⅡ定律假设不考虑对流和电迁移只考虑平面电极上垂直于电极表面的一维扩散与粒子浓度无关第25页，共38页，星期日，2025年，2月5日∴FickⅡ定律第26页，共38页，星期日，2