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多反应、多平衡图像分析
【方法与技巧】
1.多重平衡体系的分类
(1)竞争反应(平行反应)
平行反应指的是反应物相同,生成物不同的两个或多个反应(其中一个生成目标产物的反应是主反应,其余的是副反应),此类反应被称为平行反应或竞争反应
(2)连续反应
连续反应是指有关的两个可逆反应有着关联,第一个反应的某一生成物,是第二个反应的反应物,此类反应被称为连续反应或分步反应
2.有关多重平衡及选择性的问题:在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的
(1)如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增大
(2)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值。因为平衡常数只与温度有关,且催化剂不能改变某一物质的平衡转化率
(3)如果在同一条件下,两个物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反应的选择性提高
3.多反应、多平衡图像分析方法
(1)第一步,审反应方程式
=1\*GB3①找准竞争(或连续)反应在反应特点方面的异同
=2\*GB3②分清主、副反应
(2)第二步,提取研究状态(平衡、非平衡)
=1\*GB3①非平衡状态量,其变化与反应速率有关
=2\*GB3②平衡状态量,则与平衡移动有关
(3)第三步,析图。依据图中横坐标、纵坐标的内容找出曲线中的“点”“线”的含义和变化趋势,并用平衡移动原理解答具体问题
【高考真题演练】
1.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH1=41.2kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH2
225℃、8×106Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是()
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变ΔH2>0
C.L6处的H2O的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
2.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g),发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)CH3COOH(g)ΔH1
副反应:CH3OH(g)+CH3COOH(g)CH3COOCH3(g)+H2O(g)ΔH2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是()
A.投料比x代表eq\f(n(CH3OH),n(CO))B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.ΔH1<0,ΔH2>0D.L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
3.(2023·江苏卷)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)?H=-164.7kJ·mol-1
CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)?H=41.2kJ·mol-1
在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2)∶n起始(H2)=1∶4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如题图所示。CH4的选择性可表示为eq\f(n生成(CH4),n反应(CO2))×100%。下列说法正确的是()
A.反应2CO(g)+2H2(g)===CH4(g)+CO2(g)的焓变?H=-205.9kJ·mol-1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530℃
D.450℃时,提高eq\f(n起始(H2),n起始(CO2))的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值
4.(2023·重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
在恒容条件下,按V(CO2)∶V(H2)=1∶1投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是()
A.反应Ⅰ的ΔH<0,反应Ⅱ的ΔH>0B.M点反应Ⅰ的平衡常数K<1
C.N点H2O的压强是CH4的3倍D.若按V(CO2)∶V(H2)=1∶2投料,则曲线之间交点位置不变
5.(2022·江苏卷)乙醇-水催化
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