专题五 第十四讲 结构决定性质——解释原因类答题规范（含解析）2026届高中化学大一轮复习讲义.docVIP

答题规范(1)晶体熔、沸点高低的原因解释

【方法和技巧】

1．晶体熔、沸点高低的分析

(1)不同类型晶体熔、沸点的比较

①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体

②金属晶体的熔、沸点差别很大，如：钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低

(2)同种晶体类型熔、沸点的比较——比较晶体内微粒之间相互作用力的大小

①共价晶体：看共价键的强弱，取决于键长，即：成键原子半径大小

规律：原子半径越小键长越短键能越大熔沸点越高

如熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅

②离子晶体：看离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径大小和所带电荷数

规律：衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，晶格能越大，离子间的作用力就越强，离子晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO＞NaCl＞CsCl

③分子晶体：看分子间作用力(一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性)

a．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得高，

如沸点：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S

b．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如沸点：SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4

c．组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如沸点：CO＞N2

d．在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷

④金属晶体：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数

规律：金属离子的半径越小，离子的电荷数越多，其金属键越强，金属的熔、沸点就越高

如熔、沸点：Na＜Mg＜Al

2．晶体熔、沸点高低的分析的原因解释答题模板

(1)不同类型晶体熔、沸点比较

①规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体

②答题模板：×××为×××晶体，而×××为×××晶体

③实例

a．金刚石的熔点比NaCl高，原因是：金刚石是原子晶体，而NaCl是离子晶体

b．SiO2的熔点比CO2高，原因是：SiO2是原子晶体，CO2而是分子晶体

c．Na的氯化物的熔点比Si的氯化物的熔点高，理由是：NaCl为离子晶体而SiCl4为分子晶体

(2)同为共价晶体

①规律：看共价键的强弱，取决于键长；即成键原子半径大小

②答题模板：同为共价晶体，×××晶体的键长短，键能大，熔、沸点高

③实例：Si单质比化合物SiC的熔点高，理由是晶体硅与SiC均属于原子晶体，晶体硅中的Si—Si比SiC中Si—C的键长长，故键能也低，所以SiC熔点低

(3)同为离子晶体

①规律：看离子键(或晶格能)的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和电荷数

②答题模板：

a．阴离子(或阳离子)电荷数相等，则看阴离子(或阳离子)半径：同为离子晶体，Rn－(或Mn＋)半径小于Xn－(或

Nn＋)，故×××晶体晶格能大(离子键强)，熔、沸点高

b．阴离子(或阳离子)电荷数不相等，阴离子半径(或阳离子半径)不同：同为离子晶体，Rn－(或Mn＋)半径小于Xm－(或Nm＋)，Rn－(或Mn＋)电荷数大于Xm－(或Nm＋)，故×××晶体晶格能大(或离子键强)，熔、沸点高

③实例：

a．ZnO和ZnS的晶体结构相似，熔点较高的是ZnO，理由是：同属于离子晶体，O2－半径小于S2－，故ZnO晶格能大(或离子键强)，熔点高

b．FeO的熔点大于Fe2O3的熔点，原因是：同为离子晶体，Fe2+半径比Fe3+大，所带电荷数也小于Fe3+，FeO的晶格能比Fe2O3小

(4)同为分子晶体

①规律：一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性

②答题模板：

a．同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力

b．同为分子晶体，×××的相对分子质量大，范德华力强，熔、沸点高

c．同为分子晶体，两者的相对分子质量相同(或相近)，×××的极性大，熔、沸点高

d．同为分子晶体，×××形成分子间氢键，而×××形成的是分子内氢键，形成分子间氢键会使熔、沸点增大

③实例

a．NH3的沸点比PH3高，原因是：同为分子晶体，NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力

b．CO2比CS2的熔沸点低，其理由是：同为分子晶体，CS2的相对分子质量大，范德华力强，熔沸点高

c．CO比N2的熔沸点高，其理由是：同为分子晶体，两者相对分子质量相同，CO的极性大，熔沸点高

d．的沸点比高，原因是：形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大

(5)同为金属晶体

①规律：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数

②答题模板：

a．阳离子电荷数相等，则看阳离子的半径：同为金属晶体，Mn＋半径小于Nn＋，故M晶体的金属键强，熔、沸点高

b．阳离