第六章羰基化合物的反应.pptVIP

七.Reformatsky反应醛酮与α-卤代酸酯的有机锌试剂反应生成β-羟基酯的反应第95页，共138页，星期日，2025年，2月5日八.Perkin反应在碱性条件下芳香醛与羧酸酐反应生成β-芳基-α,β-不饱和酸的反应第96页，共138页，星期日，2025年，2月5日九.Benzoin缩合芳香醛在CN－的作用下发生双分子缩合生成芳香族α-羟基酮类化合物的反应第97页，共138页，星期日，2025年，2月5日CN-的作用作为亲核试剂进攻羰基作为吸电子基使质子离去作为离去基团离去亲电性亲核性极性翻转第98页，共138页，星期日，2025年，2月5日十.羰基与叶立德的反应叶立德(ylide)具有R3Y＋－C－R2结构的化合物Y：P、As、S等鎓内盐(ylid)是指一种化合物，再其分子内含有碳负离子，和碳负离子相邻的杂原子带正电荷，这些杂原子为P、N、S、As、Sb、Se等第99页，共138页，星期日，2025年，2月5日1.Wittig反应Wittig试剂：膦的内盐膦的叶立德(ylid)第100页，共138页，星期日，2025年，2月5日Wittig试剂与羰基发生亲核加成反应生成烯烃：第101页，共138页，星期日，2025年，2月5日反应机理氧膦环丁烷中间体三苯基氧膦是非常稳定的。反应向右进行。第102页，共138页，星期日，2025年，2月5日Wittig试剂是膦盐在强碱的作用下制备的：Wittig反应应用范围很广。对于,试剂只与羰基作用。第103页，共138页，星期日，2025年，2月5日第104页，共138页，星期日，2025年，2月5日活泼的叶立德稳定的叶立德第105页，共138页，星期日，2025年，2月5日Wittig-Horner反应膦酸酯Wittig-Horner试剂亚磷酸酯第106页，共138页，星期日，2025年，2月5日第107页，共138页，星期日，2025年，2月5日2.硫叶立德与羰基的反应第108页，共138页，星期日，2025年，2月5日第109页，共138页，星期日，2025年，2月5日Wittig反应与Wittig-Horner反应应用实例：第110页，共138页，星期日，2025年，2月5日第111页，共138页，星期日，2025年，2月5日1.反应机理L:离去基团加成－消除反应在Nu上引入酰基的反应7.6羧酸衍生物与亲核试剂的反应第112页，共138页，星期日，2025年，2月5日3)应共轭效应与共轭体系相连时负电荷分散稳定性增加第63页，共138页，星期日，2025年，2月5日-C效应的影响OHC-CH2-CHOCH3COCH2COCH3NCCH2CNCH3NO2pKa591110第64页，共138页，星期日，2025年，2月5日杂化作用C-H键中碳的ｓ成分越多H越易以质子形式解离第65页，共138页，星期日，2025年，2月5日将分子间或分子内不相连的两个碳原子连接起来的反应称缩合反应(condengsationreaction)缩合反应的机理相似在酸或碱的作用下形成亲核试剂对羰基进行亲核加成7.5重要的缩合反应X、Y为强的吸电子基团，如-CHO、-COR、-COOR、-NO2、-CN等，X、Y其中一个可以是H或烷基。B-第66页，共138页，星期日，2025年，2月5日一.羟醛(Aldol)缩合反应有?-H的醛、酮化合物在酸或碱催化时，可自身反应形成两个分子的加成物羟醛（酮）。有时进一步脱水形成α，β-不饱和羰基化合物的反应。第67页，共138页，星期日，2025年，2月5日第68页，共138页，星期日，2025年，2月5日-H+-H2O酸催化下的反应机理烯醇化亲核加成酸碱反应H+-H+第69页，共138页，星期日，2025年，2月5日碱催化下的反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHO（巴豆醛）常用的碱性催化剂有：KOH，C2H5ONa，(t-BuO)3Al.催化剂用量应在0.5mol以上。H2O烯醇化亲核加成酸碱反应第70页，共138页，星期日，2025年，2月5日羟醛缩合