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AdvancedInorganicChemistry
高等无机化学
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第六章有机过渡金属化合物、簇合物化学
金属羰基化合物和有效原子序数(EAN)规则
类羰基、不饱和链烃、环多烯过渡金属配合物
过渡金属的羰基簇合物
过渡金属的卤素簇合物
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第一节有机过渡金属化合物
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一、有机金属化学基础知识
1.配体分类和电子数计算
根据配体与金属键合的本质将配体分为配体,酸配体和配体。
(1)配体:一些含碳有机基如烷基、烯基、炔基、芳基、酰
基等与金属形成M-C键,是端式配体,即一个碳原子直接与金
属键合。
(2)π酸配体:配合物中配体除通过配位原子给出电子与中心离
子形成键以外,配体还能接受中心原子的π电子形成反馈的π配
键。这类配体既是Lewis碱,又是Lewis酸。如CO、CN–(异氰)、
PR3(膦)、AsR3(胂)、NO(亚硝酰基)等。
(3)π配体:多数是含碳的不饱和有机分子,以多个碳原子与金
属配位,提供π电子与金属键合。这类配体有链状(烯、炔烃、烯
丙基、丁二烯等)和环状(环戊二烯、苯、环辛四烯等)。4
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–
n
桥连的配体(bridgingligand)
n表示桥连配体配位的原子数,(–可写为–)
2
Fe(CO)(–CO)M(CO)(–CO)
3102,61234
5
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n
–
齿合度(hapticityofligand),多齿配体
n表示配体的配位原子数
5
例如:(–CH)Fe
552
6
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有机金属化合物中配体的电子数
电子数例
1
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