湖南大学《高等无机化学》课件-第七章 簇合物化学.pdfVIP

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AdvancedInorganicChemistry

高等无机化学

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第六章有机过渡金属化合物、簇合物化学

金属羰基化合物和有效原子序数(EAN)规则

类羰基、不饱和链烃、环多烯过渡金属配合物

过渡金属的羰基簇合物

过渡金属的卤素簇合物

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第一节有机过渡金属化合物

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一、有机金属化学基础知识

1.配体分类和电子数计算

根据配体与金属键合的本质将配体分为配体,酸配体和配体。

(1)配体:一些含碳有机基如烷基、烯基、炔基、芳基、酰

基等与金属形成M-C键,是端式配体,即一个碳原子直接与金

属键合。

(2)π酸配体:配合物中配体除通过配位原子给出电子与中心离

子形成键以外,配体还能接受中心原子的π电子形成反馈的π配

键。这类配体既是Lewis碱,又是Lewis酸。如CO、CN–(异氰)、

PR3(膦)、AsR3(胂)、NO(亚硝酰基)等。

(3)π配体:多数是含碳的不饱和有机分子,以多个碳原子与金

属配位,提供π电子与金属键合。这类配体有链状(烯、炔烃、烯

丙基、丁二烯等)和环状(环戊二烯、苯、环辛四烯等)。4

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–

n

桥连的配体(bridgingligand)

n表示桥连配体配位的原子数,(–可写为–)

2

Fe(CO)(–CO)M(CO)(–CO)

3102,61234

5

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n

–

齿合度(hapticityofligand),多齿配体

n表示配体的配位原子数

5

例如:(–CH)Fe

552

6

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有机金属化合物中配体的电子数

电子数例

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