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第二章
聚合物的凝聚态结构
高聚物的聚集态结构
晶态结构
非晶态结构
取向结构
织态结构
2.1高分子分子间作用力
高分子凝聚态形成的分子根源
分子间作用力
静电力
诱导力
色散力
氢键力
高分子分子间作用力的表征
内聚能：指一摩尔分子聚集在一起的总能
量，等于使同样数量分子分离的总能量。
定义：将一摩尔液体或固体分子放到分子间
引力范围之外时，所需要的总能量。
内聚能∆E=∆H-RT
V
∆H:摩尔蒸发热
V
RT：汽化时所做的膨胀功
小分子：△E=恒容蒸发热或升华热
聚合物内聚能测定方法
最大特性粘度法
最大溶胀比法
内聚能密度（cohesiveenergydensity—CED）
3
单位体积的内聚能(J/cm)
CEDE
V
CED300J/cm3
橡胶：分子间力较小，分子链较柔顺，有弹性
300J/cm3CED400J/cm3
塑料：分子间力居中，分子链刚性较大
CED400J/cm3
纤维：分子间力大，有较高的强度
2.2晶态结构
结晶结构结晶形态结构模型
结晶度的测定
分子结构和结晶能力
结晶热力学
结晶动力学
2.2.1晶体结构的基本概念
晶体的定义及特性
晶体的微观结构
晶格晶胞
晶胞参数晶系
晶体的微观结构：
晶格：能抽象描述晶体内部结构的空
间格子，叫晶格（或点阵）
晶格
晶胞：晶格内，能表达晶体结构特征的最小重复单
位，为晶胞。
晶胞
晶胞参数：晶胞的边长和夹角。
按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系：
2.2.2晶态高聚物的结晶结构
结晶结构
十分之几nm的范围内的结构
研究工具
XRD(X射线衍射）
1.平面锯齿结构（planezigzag）
R
0.25nm
R
范德华半径
2.螺旋形结构（Helix）
CH3
0.25nmtgtg….
CH3
范德华半径0.20nm
等规聚丙烯
平面锯齿结构
没有取代基（PE）或取代基较小的碳氢链：
H
0.25nm
H
范德华半径0.12nm
聚乙烯
每三个链节构成一个
基本螺圈，第四个链
节又在空间重复，用
符号H3表示
1
H：Helix（螺旋）
3：3个重复单元
1：1圈
等规聚丙烯
结晶时大分子排列方式
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