放射化学分离方法.pptVIP

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例题:用10mlCCl4萃取天然水中的微量131I,天然水的体积为10ml,已知131I的D值为85,通过计算比较一次用10mlCCl4进行萃取与10mlCCl4分成两次,每一次5ml进行萃取,其萃取率是否一样?第63页,共95页,星期日,2025年,2月5日解:E1=(1-1/(85+1))×100%=98.84;E2总=99.95%E2总>E1第64页,共95页,星期日,2025年,2月5日4)洗涤液和洗涤次数的选择洗涤液条件的选择原则是杂质的分配系数要小,欲萃取物的分配系数要大。洗涤次数的选择必须兼顾净化效果和回收率。5)反萃取剂的选择、萃取设备的选择(4)溶剂萃取法的应用用于核燃料生产、放射性核素分离、环境和生物样品的放射化学分析等方面。第65页,共95页,星期日,2025年,2月5日2.3色谱法(1)概述色谱法又叫色层法或层析法,色谱法是利用混合物中各组分在固定相和流动相中亲和力的差异使各组分在两相之间分配不同来实现彼此分离的。所有色谱系统都包括两个相,即固定相和流动相。第66页,共95页,星期日,2025年,2月5日谱分类:按流动相物态的不同,可分为气相、液相色谱;按分离过程机理的不同可分为吸附色谱法、离子交换色谱法、萃取色谱法和凝胶色谱;按固定相使用方式的不同,可分为柱色谱法、纸色谱法和薄层色谱法;按动力学过程的不同可分为前沿法、淋洗法和顶替色谱法。第67页,共95页,星期日,2025年,2月5日2分离方法2.1共沉淀法此法是放射化学分离中应用最早的一种分离方法,它有一定的优点,同时也有一定的缺点。现在此法还经常使用。(1)基本原理共沉淀法是利用微量物质随常量物质一起生成沉淀现象来进行分离、浓集和纯化微量物质的一种方法。早期研究共沉淀规律的有哈恩、赫洛宾等,其中亨德森和克雷克西提出了一个公式。第31页,共95页,星期日,2025年,2月5日式中:x0、x—微量组分在体系和晶体中的量;y0、y—常量组分在体系和晶体中的量;D—结晶系数。影响共沉淀的因素有:温度、液相组成、固相组成及溶剂等。第32页,共95页,星期日,2025年,2月5日共沉淀有以下两种:1)无机共沉淀法:共结晶共沉淀法和吸附共沉淀法。2)有机共沉淀法:难溶的离子缔合物、难溶的金属螯合物、有机胶体的吸附作用而生成的共沉淀。第33页,共95页,星期日,2025年,2月5日(2)共沉淀法的分离技术与条件选择1)载体的选择和沉淀剂的选择载体选择:尽量选用同位素载体,也可选用非同位素载体。为了减少分离过程中放射性杂质对欲分离核素的污染,必须加入反载体。一般情况下,载体量在5~20mg,反载体量10mg为宜。第34页,共95页,星期日,2025年,2月5日沉淀剂的选择:沉淀剂与载体生成的共沉淀化合物溶解度要小;对杂质的载带少,去污系数高;沉淀性能好,易于固液分离;有利于分离操作和制源测量。第35页,共95页,星期日,2025年,2月5日溶度积常数KSP:第36页,共95页,星期日,2025年,2月5日第37页,共95页,星期日,2025年,2月5日2)载体和被载带核素化学状态的调节在共沉淀法中为了充分载带欲分离核素,必须使溶液中的载体与欲分离核处于相同的化学状态。为了消除载体和欲分离核素之间因同位素交换的不完全而导致共沉淀的不完全,可采用以下两种方法:一是向溶液中加入欲分离核素可能存在的所有价态的同位素载体,然后通过氧化还原反应,使载体与欲分离核素的价态趋于一致;二是只加入一种价态的同位素载体,然后通过氧化还原反应,使载体与欲分离核素的价态趋于一致。第38页,共95页,星期日,2025年,2月5日3)共沉淀产物纯度的提高提高方法有:加反载体或络合剂;控制溶液的酸度;采用均相沉淀法;改变氧化价态;选择适当的沉淀条件;进行多次沉淀;洗涤沉淀。第39页,共95页,星期日,2025年,2月5日(3)共沉淀法的应用主要用于环境和生物样品的放射化学分析中;净化放射性废水和沾污的饮水中的应用。第40页,共95页,星期日,2025年,2月5日第41页,共95页,星期日,20

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