聚乳酸聚丙交酯.pptxVIP

3、聚乳酸(聚丙交酯)

Poly(lacticacid)

Polylactide

e-己内酯的开环聚合-(CH2)5-C-O-HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OHO＋e-己内酯聚己内酯催化剂引发剂Ti(OBu)4SnCl2·2H2OC16H30O4Sn

早期m.w.4000无实用性乳酸 聚乳酸溶液缩聚法PLA:m.w.30×1041995年，日本Mitishi公司Ajioka本体聚合法高分子量PLA2000年SungILMoon等n催化剂有毒、难除去n分子量难以进一步提高n分子量分布难以控制缺点直接缩聚法

0.5nSn(Oct)2聚丙交酯,聚乳酸OHO-[C-CH-O-]n-H＋CH3＋n/2H2On羟丙酸,乳酸CH3HO-CHCOOH聚丙交酯的合成

Polylactide(PLA)+2H2OZnOorSb2O3

1异氰酸酯偶联扩链法N=C=OTDIMDIHDI2六亚甲基异氰酸酯(HDI)偶联O=C=N-(CH2)6-N=C=O扩链法

间接法乳酸 丙交酯 聚乳酸（分子量可达70~100×104）n??阴离子开环聚合引发剂：碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂l??反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合l??副反应不易消除、不易得高分子量产物n??阳离子型开环聚合引发剂：质子酸或路易斯酸、烷基化试剂?????l??不易发生消旋反应n??配位开环聚合催化剂：有机铝、有机锡、稀土化合物

是乳酸的环状二聚体.存在两种光学异构体.L-丙交酯是自然形成的异构体.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体.L-乳酸+L-乳酸→L-丙交酯d-乳酸+d-乳酸→D-丙交酯l-+d-→ld-丙交酯DL-丙交酯丙交酯

生物相容性好无毒01生物可降解0203力学性能优良04

聚丙交酯降解水（降）解聚丙交酯乳酸（三羧酸循环）水+二氧化碳

接枝共聚PLA—淀粉接枝共聚物PLA—葡萄糖接枝共聚物混改性与降解性高分子共混——PGA、PCL、PHB、PHBV淀粉、纤维素、甲壳质与非降解性高分子共混——PEG、PVA、PVAC天然橡胶、聚异戊二烯、PMMAPLA的改性

图聚乳酸分子量、强度和质量随降解时间的变化分子量◆M.W.◆[h]力学性能◆强度◆伸长质量◆失重

高分子的降解机理表面降解本体降解

231PLA的降解产物是小分子乳酸，可进一步催化酯链的水解降解——酯链断裂.材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中，不会产生对水解降解的催化作用——表面降解慢.材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中，造成乳酸的积聚，进一步催化酯链的断裂——内部降解快.自催化降解机理

降解速率本体降解速率表面降解速率多孔降解速率致密

图真菌对体外降解PLGA(50/50)失重的影响*

(■)有真菌;(●)无真菌真菌种类:FusariumL023

真菌种类:FusariumL023图真菌对体外降解PLGA(50/50)吸水率的影响*

(■)有真菌;(●)无真菌

在实际应用中，对材料种类、形状、结构的选择，以及对材料的保存，必须仔细考虑材料的降解性能和降解机理结束语