第4章辅助材料非水溶剂.ppt

可以利用非水溶液中的中和反应来制备一些在水中不能制备和分离的物质。如尿素钠盐（NH2CONHNa）遇水分解，因而不能在水中制备和分离。可用液氨作为溶剂，由尿素与氨基钠反应来制取：

NH2CONH2+NaNH2─→NH2CONHNa+NH3还可利用在非水溶剂中的反应提高产率，如水中

Mg2Si+4HCl─→2MgCl2+SiH4（硅烷产率较低，因为在水中分解）液氨

Mg2Si+4NH4Cl─→2MgCl2+4NH3+SiH4（硅烷产率较高）第30页，共81页，星期日，2025年，2月5日3.5.2沉淀反应根据相似相溶规律，强极性、离子性溶质易溶于极性溶剂。由于水分子的极性比NH3、SO2分子的强，而比H2SO4、HF的弱，因而非极性或弱极性的物质在NH3(l)、SO2(l)中的溶解度以及强极性、离子性的物质在H2SO4（l）、HF（l）中都比在水中的溶解度大。例如，AgCl的共价成分比BaCl2大，极性比BaCl2小，所以在水中和在液氨中如下反应方向不同。

第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日3.5.3溶剂解反应与水解反应类似，如

SiCl4+8H2O→Si(OH)4+4H3OCl有氨解反应，如

SiCl4+8NH3→Si(NH2)4+4NH4Cl

SO2作为溶剂，KBr可在其中发生溶剂解反应

2KBr+2SO2→K2SO3+SOBr2

继续反应4SOBr2→2SO2+S2Br2+3Br2

2K2SO3+Br2→K2SO4↓+2KBr+SO2

反应总结果为4KBr+4SO2→2K2SO4↓+S2Br2+Br2第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日3.5.4氧化还原反应由于同一氧化还原电对在不同溶剂中的标准电极电势值可能不同，因而同一反应在不同溶剂中进行的方向和限度可能不同，

(1)例如下面列出铜元素的电势图：

不难判断如下反应在水中和在液氨中进行的方向不同第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日(2)又如SnI4遇水立即水解，在水中不能制备和分离，若用乙酸作为溶剂，即可制得SnI4

无水乙酸

Sn+2I2————→SnI4

(3)再有，利用非水溶剂可制得异常氧化态的特殊配合物

液氨

[Ni(CN)4]2-————→[Ni(CN)4]4-(4)在非水溶剂中，也有象水溶液中类似的与活泼金属的反应：

Zn+H3O+→Zn2++H2↑+2H2O

Na+2NH4+→Na++H2↑+2NH3

第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日

(5)液氨作为溶剂与水比又有其独特之处，如液氨能溶解某些活泼金属（例如碱金属）：

M+(x+y)NH3[M(NH3)X]++[e(NH3)y]-

因此活泼金属的氨溶液能导电，并且有强还原性，为液氨溶液中进行氧化还原反应提供了一种强还原剂。

第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日还值得一提的是熔盐溶剂，许多熔盐性质稳定，甚至能抵抗强氧化剂如F2和强还原剂如Na的化学作用，因此F2和Na分别用熔盐电解法制取。

熔盐电解

2KHF2（熔）2KF+H2↑+F2↑

电解

2NaCl（熔）2Na+Cl2↑（Na在其中溶解度较小）

CaCl2

第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日以1:1的NaCl—KCl熔盐为溶剂，作为反应物PbO。Fe2O3。Nb2O5的反应介质，800℃时可生成铌铁酸铅压电陶瓷粉末: