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专项训练化学反应机理与催化剂(解析版)

1.(2023·湖南·统考高考真题)是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成,其反应机理如图所示。

??

下列说法错误的是

A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配体失去质子能力增强

B.M中的化合价为

C.该过程有非极性键的形成

D.该过程的总反应式:

【答案】B

【详解】A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,中的带有更多的正电荷,其与N原子成键后,吸引电子的能力比(Ⅱ)强,这种作用使得配体中的键极性变强且更易断裂,因此其失去质子()的能力增强,A说法正确;

B.(Ⅱ)中的化合价为+2,当其变为(Ⅲ)后,的化合价变为+3,(Ⅲ)失去2个质子后,N原子产生了1个孤电子对,的化合价不变;M为,当变为M时,N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给1个电子,其中的化合价变为,因此,B说法不正确;

C.该过程M变为时,有键形成,是非极性键,C说法正确;

D.从整个过程来看,4个失去了2个电子后生成了1个和2个,(Ⅱ)是催化剂,因此,该过程的总反应式为,D说法正确;

综上所述,本题选B。

2.(2023·全国·统考高考真题)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为,部分晶体结构如下图所示,其中为平面结构。

??

下列说法正确的是

A.该晶体中存在N-H…O氢键 B.基态原子的第一电离能:

C.基态原子未成对电子数: D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同

【答案】A

【详解】A.由晶体结构图可知,中的的与中的形成氢键,因此,该晶体中存在氢键,A说法正确;

B.同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为CON,B说法不正确;

C.B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数BC=ON,C说法不正确;

D.为平面结构,则其中的C和N原子轨道杂化类型均为;中B与4个O形成了4个σ键,B没有孤电子对,则B的原子轨道杂化类型为;中O分别与B和C形成了2个σ键,O原子还有2个孤电子对,则O的原子轨道的杂化类型均为;综上所述,晶体中B、О和N原子轨道的杂化类型不相同,D说法不正确;

综上所述,本题选A。

3.(2023·广东深圳·翠园中学校考模拟预测)2-溴-2-甲基丙烷发生水解反应[]的能量变化与反应进程图如图,下列说法正确的是

A.溶液酸性增强,转化率升高

B.升高温度,有利于提高反应速率和原料平衡转化率

C.分子中碳溴键断裂的速率比与结合速率快

D.推测水解生成的速率:

【答案】D

【详解】A.由题干可知,反应为,,酸性增强导致反应逆向进行,使得转化率降低,A错误;

B.反应物能量大于生成物能量,为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,导致原料平衡转化率下降,B错误;

C.过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢;由图可知,分子中碳溴键断裂所需活化能更大,故分子中碳溴键断裂的速率比与结合速率慢,C错误;

D.碘原子半径大于溴原子大于氯原子,则C-I键能更小,利于C-I断裂发生反应,故推测水解生成的速率:,D正确;

故选D。

4.(2023·浙江金华·统考模拟预测)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:

下列有关四种不同反应进程的说法正确的是

A.对于进程Ⅰ、Ⅱ,生成等量的P所吸收的热量相同

B.对于进程Ⅱ、Ⅲ,催化效率

C.对于进程Ⅰ,升高温度,正、逆反应速率均增大,但正反应速率增加更明显

D.对于进程Ⅳ,Z没有催化作用

【答案】D

【详解】A.进程Ⅱ使用了催化剂X,降低了反应的活化能,但不改变反应热,S转化为P为放热反应,对于进程Ⅰ、Ⅱ,生成等量的P所放出的热量相同,故A错误;

B.由图可知,反应Ⅲ中由S?Y转化为P?Y的活化能高于反应Ⅱ中由S?X转化为P?X的活化能,则反应速率:反应Ⅱ>反应Ⅲ,催化效率X>Y,故B错误;

C.由图可知,反应I中S的总能量大于产物P的总能量,则进程I是放热反应,升高温度,正、逆反应速率均增大,但平衡逆移,说明逆反应速率增大程度大于正反应速率的增大幅度,即逆反应速率增加更明显,故C错误;

D.反应前反应物为S+Z,反应后生成物为P?Z,而不是P+Z,则Z不是该反应的催化剂,没起到催化作用,故D正确;

故选:D。

5.(2023·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测)草酸二甲酯()是一种重要的化工基本原料,主要用于制药、农药、有机合成,也用作增塑剂。可由CO与亚硝酸甲酯()在Pd催化剂作用下发生反应:2CO+2CH3ONO+2NO,反应的

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