液态混合物与溶液.pptVIP

§4.4液态混合物与溶液组分的化学势理想体系（本质的、共性的）修正实际体系对液态混合物中任意组分B，若其在全部浓度范围内都服从拉乌尔(Raoult)定律，即：pB=p*BxB(0xB1)则该液态混合物为理想液态混合物。p*B为纯B的饱和蒸气压(仅为T的函数)一种普适的研究方法：理想液态混合物的宏观定义*第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日一、理想液态混合物中任一组分的化学势设温度T时，溶液与其蒸汽达到平衡，溶液中组分B的化学势与气相中B的化学势相等，气相看作混合理想气体，有：式中pB为组分B的分压，组分B符合拉乌尔定律，有*第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日当pp?时，(4-17)得：B的标准化学势。规定温度为T，压力为Pθ时的纯液体为标准态。任一组分在全部组成范围内化学势都符合（4-17）的液体混合物称为理想液态混合物*第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日理想液态混合物的混合性质等温等压下：混合过程吉布斯函数减少，即ΔmixG0结论：定T定p下混合成理想液体混合物为自发过程*第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日混合过程为熵增大的过程。即ΔmixS0没有混合热效应，即ΔmixH=0混合前后体积不变。即ΔmixV=0*第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日二、理想稀溶液中组分的化学势xA≈1,xB+xC+xD+······≈0pA,pB,pC…yA,yB,yC…xA,xB,xC…T恒定，平衡态溶剂服从拉乌尔定律：溶质服从亨利定律：1.溶剂的化学势为标准化学势，标准态为纯A(l)在T，Pθ下的状态。(4-18)*第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日Henry定律2.溶质的化学势(1)溶质组成用xB表示时溶质的化学势：溶质B的标准化学势。标准态：处于溶液T，pθ(p)下的假想态纯液体B(假想此时仍服从亨利定律)。*第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日*第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日（2）溶质组成用bB表示时溶质B的化学势Henry定律溶质B的标准化学势。标准态：溶液T，pθ(p)下，在bB/bθ=1(bθ＝1mol/kg)时，仍服从Henry定律的的假想态B。*第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日*第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日以物态分气态溶液（如空气）、固态溶液（如金属固熔体）液态溶液。以溶质的导电性分电解质溶液非电解质溶液。溶剂（solvent）和溶质（solute）如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。*第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日混合物（mixture）多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，（一视同仁）这种体系称为混合物，也可分为气态混合物（如空气）、液态混合物（如石油）和固态混合物（如合金）。*第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日§4.1液态混合物及溶液组成的表示方法在液态的非电解质溶液中，对于混合物中任一组分B的浓度表示法主要有如下七种：质量浓度质量分数物质的量浓度摩尔分数体积分数质量摩尔浓度摩尔比*第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日B的质量浓度：单位：kg·m-3B的质量分数：B的百倍质量分数：B的物质的量浓度：单位：mol·m-331233*第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日B的摩尔分数：B的质量摩尔浓度：单位：mol·kg-3B的摩尔比：xB多用于液相组成，yB多用于气相组成B的体积分数：435637*第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日§4.2拉乌尔定律和享利定律在一定的温度下PAPA*A（g）PA*A（L）PAA+B在一定温度下,稀溶液中溶剂的蒸汽压PA等于纯溶剂的蒸汽压PA*与其溶液中纯溶剂的摩尔分数xA的乘积用数学式可表示为：PA=PA*x