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光化学工艺开发
上海旭流化学科技有限公司
光源
高压汞灯;313,365,405nm
低压汞灯;185,254nm
分子灯;
激光灯;
氙灯;300-800nm
卤素灯;400-1000nm
LED灯;
无极灯;
太阳光:4400nm
LED光源
单黄:87~590nm
单红:625~630nm
单蓝:460~463nm
单绿:518~521nm
低压汞灯中压汞灯高压汞灯
电源控制系统
优质的电源控制系统
釜式连续光反应器及管式连续光反应器
釜式连续光反应器管式连续光反应器
流动化学光反应器
流动化学是光化学的最佳搭档
流动化学的优势
使用“流动反应器”进行有机分子的光诱导转化具有许多优势
(1)反应温度和反应时间更容易控制。
(2)反应容器,混合时间很短。系统的表面体积比很高,这使得入射光的吸收达到最佳状态。
(3)采用层流和交流(段塞流)的流动系统可
以有效地进行非均相反应。
(4)由于一次产物停留时间短,二次产物的
形成在流动系统中受到抑制。
(5)由于使用的反应体积小,溶剂和试剂的
浪费被最小化,对环境友好。
降膜式光照反应器
微通道光反应器
采用氙灯或汞灯、LED等管状光源或灯珠,
功率100~500W,数量1~6个,
控温范围:-20°~200°,
发光范围250-950nm,
外置冷却套进行水冷,
并可配合光截止的滤光片,将光源发射的紫外光或可见
光过滤
滤波溶液
为客户开发不同波段的滤波溶液,精确筛选波长
滤波后滤波后
原始光源
主峰285nm主峰320nm
滤波片
各类波长的滤波片
工业化
塔式、釜式、管式
光化学反应工艺开发
溶剂选择
•溶剂在光反应中的应用有时受到限制,因为它们在电子激发底物所需的波长区域吸收紫外线(220-300nm)。
•一些溶剂也参与光反应,例如,一些酮从2-丙醇等给氢溶剂中提取氢原子。
•卤化溶剂可以经过分解产生自由基。
•极性较低的溶剂,如苯和环己烷,对于电子供体和受体系统的反应是有用的,这些反应是通过中间络合物
进行的。
•在电子供体-受体系统的光反应中,极性溶剂如乙腈和甲醇往往通过光诱导电子转移促进自由基离子的产生。
•一些卤化溶剂可以通过底物激发态的重原子效应促进系统间的交叉。
光化学反应工艺开发
溶剂的透光性
光化学反应工艺开发
溶剂选择
•溶剂还应对其中进行的光化学反应呈现惰性,不含有一些可能干扰或破坏光反应的杂质,如乙醇中的过氧
化物或醇中的游离酸等。光反应中使用的榕剂应尽量脱气除氧,尤其在经历三线态过程的反应中,氧的存
在会导致激发态的失活或发生电子转移形成超氧化物离子从而引起其他副反应的发生。因此,在溶剂使用
前应通入经过脱水和脱氧纯化处理的高纯氮气进行鼓泡驱气,或结合超声波振荡脱气。
溶剂中的氧含量
在流动条件下进行的典型光反应
分子间[2+2]环己基-2-烯-1-1衍
生物与烯烃如乙烯、环戊烯、醋酸
乙烯和乙烯醚的光环加成,产生相
应的含环丁烷环的产物。
分子内光环加成和光环化
分子内环化
有机金属的光诱导反应
光诱导反应
维生素D3
地屈孕酮
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