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又如,过去广泛应用聚羧酸阻垢分散剂,具有良好的阻垢作用,近来发现它们无法生物降解。还有,磷系配方的各种无机磷和有机磷水处理剂,缓蚀效果很好,但其富营养化作用会引起“赤潮”公害。因此,按照绿色化学的标准,选择或重新设计对人类健康和环境安全的水处理剂是水处理绿色化的关键,它涉及水处理剂的重新评估、新水处理剂的设计合成和原有水处理剂的改性,以及水处理药剂生产工艺的绿色化。2.1绿色缓蚀阻垢剂2.1.1金属系绿色缓蚀阻垢剂20世纪40~50年代,在美国等西方发达国家主要使用铬酸盐、亚硝酸盐作为缓蚀剂抑制金属设备的腐蚀。由于本身具有毒性,逐渐被近期开发的低毒钼酸盐和钨酸盐缓蚀剂所替代。2、绿色水处理剂的开发其中,钼(Mo)系的复合配方有利于减少钼酸盐使用浓度、降低运行成本,但同样获得良好的缓蚀效果。我国还开发了钨酸盐复合配方。钨(W)是我国独特的丰富自然资源,我国钨的储藏生产和出口量均占世界第一,具有资源优势,而且钨酸盐属低毒物质(LD50大于2000mg/L),具有很好的环境优势,目前已在使用中,并由国家环保局评为1998~2002年环保转化项目。2.1.2非金属系绿色缓蚀阻垢剂20世纪60年代,环境的要求促使冷却水配方完成了从铬(Cr)系到磷(P)系的转变,以聚磷酸盐为主要缓蚀剂的磷系配方占主导地位——水体富营养化——逐步被磷含量低的有机多元磷酸酯和有机多元膦羧酸所取代。20世纪80年代,随着环境法规的日趋严格——磷系配方面临使用受限而被淘汰的命运——无磷绿色水处理剂的开发和应用成为焦点,如:烷基环氧羧酸盐(AEC)——无毒、能耐氯、耐温且有特别优良的碳酸钙阻垢性能,是可取代有机膦酸的无磷阈值阻垢剂。20世纪90年代以来,具有生物降解性能的无磷绿色阻垢缓蚀剂有聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸(PESA)等。PESA是一种无磷、非氮且生物降解性能良好的绿色阻垢缓蚀剂。2.2绿色杀生剂2.2.1氧化型杀菌剂(1)氯气:氯气(Cl2)是一类最早使用的杀菌剂,它与水作用生成具有杀生作用的次氯酸和次氯酸根。氯会和水中的有机物反应产生致癌的三氯甲烷(CHCl3),甚至与酚类生成巨毒的二恶英类化合物。(2)次氯酸盐、氯化异氰尿酸及其盐:次氯酸钠(NaClO)、次氯酸钙[Ca(ClO)2]、三氯异氰尿酸盐(TCCA)和二氯异氰尿酸盐(DCCNa)等为固体氧化型杀生剂,溶解于水中产生次氯酸而起杀生作用。其中,次氯酸钠除了可用于生活饮用水的杀菌消毒外,还因其具有剥离粘泥的作用而用于工业循环水系统清洗;TCCA、DCCNa是新型的强氧化型杀生剂,商品名为优氯净、强氯精,其杀生效果为氯的100倍,水解产物异氰尿酸基本无毒(小鼠经口LD50为7700mg/kg),对皮肤和眼睛无刺激性。氯化异氰尿酸及其盐最大的作用,是可防止紫外线对有效氯的破坏,是次氯酸的稳定剂。除了对各种细菌均有杀生作用外,还对藻类有特别好的杀生作用,且携带方便。《专业技术创新》内蒙古自治区网络在线课程内蒙古化工职业学院(3)二氧化氯:二氧化氯(ClO2)是一种环保型绿色杀生剂,在水中释放出初生态氧(用[O]表示)而起杀生作用。二氧化氯是联合国世界卫生组织(WHO)确认的A1级消毒剂,其半致死量LD50为8600mg/kg,且不与水中的有机物生成有致癌作用的三氯甲烷,还可以将有致癌作用的3,4-苯并吡降解成无致癌作用的物质,因此对人体健康无危害。在国外,二氧化氯经美国农业部和美国环保局确认为食品消毒剂,美国食品与药物管理局(FDA)批准为食品添加剂;日本、澳大利亚及西欧各国相继立法,将其确定为替代氯系消毒剂的第四代安全消毒剂和食品添加剂。《专业技术创新》内蒙古自治区网络在线课程内蒙古化工职业学院(4)溴系杀生剂:溴系杀生剂主要有溴素、次溴酸及其盐、氯化溴、活性溴和溴代海因等。溴素、次溴酸及其盐具有低毒(溴的无毒剂量比氯高10~40倍)、低残留(溴与水中的有机物反应生成的三溴甲烷能迅速分解,其危害远低于三氯甲烷)、杀生活性高、对生物粘泥的剥离效果好、水的pH值对其杀生活性影响不大等优点,因而有取代氯系杀生
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