氧化还原指示剂二主讲人宋煜22课件.pptx

氧化还原指示剂（二）主讲人：宋煜

一、氧化还原反应中指示剂的分类：（1）氧化还原指示剂（2）自身指示剂（3）专用指示剂

（2）自身指示剂特点：标准溶液或被滴定物本身有颜色，反应后变为无色或浅色指示原理：本身颜色的变化起指示剂的作用例：KMnO4本身显紫红色，而被还原的产物Mn2+则几乎无色，所以用KMnO4来滴定无色或浅色还原剂时，一般不必另加指示剂。化学计量点后，MnO4?过量2?10?6mol?L?1即使溶液呈粉红色。KMnO4是一种自身指示剂。

（3）专用指示剂特点：物质本身并不具有氧化还原性但能与特定的氧化剂（或还原剂）产生特征颜色例：可溶性淀粉与I2→生成深蓝色吸附配合物，反应特效而灵敏蓝色的出现与消失可指示终点

二、氧化还原滴定前的预处理2、氧化剂和还原剂的选择标准：1）定量反应，产物的组成确定；2）过量的氧化剂或还原剂易于去除；如加热分解、沉淀过滤等方法3）选择性好，避免其它组分干扰。1、目的：使试样中待测组分成为特定的氧化态，能与滴定剂按一定的化学计量关系迅速完全反应。

氧化剂用途使用条件过量氧化剂除去方法NaBiO3Mn2+→Cr3+→Ce3+→Ce4+在HNO3溶液中NaBiO3微溶于水，过量NaBiO3可过滤除去(NH4)2S2O8Ce3+→Ce4+VO2+→Cr3+→在酸性（HNO3或H2SO4）介质中，有催化剂Ag+存在加热煮沸除去过量S2O82?Mn2+→MnO4?在H2SO4或HNO3介质中并存在H3PO4以防析出MnO（OH）2沉淀加热煮沸除去过量S2O82?KMnO4VO2+→VO3?Cr3+→CrO42?Ce3+→Ce4+冷的酸性溶液中（在Cr3+存在下）在碱性溶液中（即使存在F?或H2P2O72?也可选择性地氧化）加入NaNO2除去过量KMnO4。为防止NO2?同时还原VO3?、Cr2O72?，可先加入尿素，然后再小心滴加NaNO2溶液至MnO4?，红色正好褪去H2O2Cr3+→Co2+→Co3+Mn（Ⅱ）→Mn（Ⅳ）2?mol?L?1NaOH在溶液NaHCO3在碱性介质中在碱性溶液中加热煮沸（少量Ni2+或I?作催化剂可加速H2O2分解）HClO4Cr3+→VO2+→VO3?I?→IO3?HClO4必须加热放冷且冲稀即失去氧化性，煮沸除去所生成Cl2，浓热的HClO4与有机物将爆炸，若试样含有机物，必须先用HNO3破坏有机物，再用HClO4处理KIO4Mn2+→MnO4?在酸性介质中加热加入Hg2+与过量KIO4作用生成Hg(IO4)2沉淀，滤去Cl2，Br2I?→酸性或中性煮沸或通空气流预处理常用的氧化剂

预处理常用的还原剂还原剂用途使用条件过量还原剂除去方法SnCl2Fe3+→Fe2+Mo（Ⅵ）→Mo（Ⅴ）As（Ⅴ）→As（Ⅲ）U（Ⅵ）→U（Ⅳ）HCl溶液??FeCl3催化快速加入过量HgCl2氧化，或用K2Cr2Ｏ7氧化除去SO2Fe3+→Fe2+→Sb（Ⅴ）→Sb（Ⅲ）V（Ⅴ）→V（Ⅳ）Cu2+→Cu+H2SO4溶液SCN?催化??存在SCN?煮沸或通CO2气流TiCl3Fe3+→Fe2+酸性溶液中水稀释，少量Ti2+被水中O2氧化（可加Cu2+催化）联胺As（Ⅴ）→As（Ⅲ）Sb（Ⅴ）→Sb（Ⅲ）?浓H2SO4中煮沸AlSn（Ⅳ）→Sn（Ⅱ）Ti（Ⅳ）→Ti（Ⅲ）在HCl溶液?锌汞齐还原柱Fe3+→Fe2+Ce4+→Ce3+Ti（Ⅳ）→Ti（Ⅲ）V（Ⅴ）→V（Ⅱ）Cr3+→Cr2+??酸性溶液中??过滤或加酸溶解

小结：1、自身指示剂、专用指示剂2、滴定前的预处理