配位滴定曲线的绘制化学基础与分析技术43课件.pptVIP

配位滴定曲线的绘制化学基础与分析技术学校：德州职业技术学院主讲教师：商红萍一、配位滴定曲线用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM产生突跃。通过计算滴定过程中各点的pM值，与对应的配位剂的加入体积，可以绘出一条曲线。计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似，但计算时需要用条件稳定常数。滴定举例：现以0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00mL0.01000mol/LCa2+溶液假设缓冲溶液的pH值为10.0,缓冲剂不与Ca2+发生配位反应。lgKCaY=10.69,pH=10.0时，lgαY(H)=0.45lgKCaY=lgKCaY-lgαY(H)=10.69-0.45=10.241.滴定前pCa取决于起始Ca2+浓度：[Ca]=0.01000mol/LpCa=2.002.滴定开始到计量点前pCa决定于剩余Ca2+浓度设加入EDTA标准溶液19.98(滴定百分率99.9%)3.计量点时由CaY的离解计算Ca2+浓度CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，cCaSP=5.0×10-3mol/L,同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y’],代入平衡关系式可以求得pCa4.计量点后计量点后，溶液中Ca2+可由过量Y和平衡关系计算。设加入EDTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%)代入平衡关系式可得:以pCa为纵坐标,以滴加的EDTA体积为横坐标,作出滴定曲线。10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK′=10100100200108642pM′滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子K′MY一定，cM增大10倍，突跃范围增大一个单位。二、影响配位滴定突跃大小的两个因素1．金属离子浓度的影响2．条件稳定常数的影响影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M′]计算pM′，与K′MY无关三、配位滴定准确性判断例：在pH=4.0时，用2.0×10-2mol/L的EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液，问能否准确滴定？解：pH=4.0时，lgαY(H)=8.44，cZnSP=1.0×10-2mol/LlgKZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-8.44=8.068lg（cZnSPK′ZnY）=lgcZnSP+lgKZnY=-2+8.06=6.066能够准确滴定如果ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE为0.1%。直接滴定的条件为：四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围1.最低pH的计算：（由酸效应系数计算）金属离子浓度为2.0×10-2mol/L,当只有酸效应而没有其它副反应时，要准确滴定，必须满足条件：lg(cMSP·K′MY)≥6lgK′MY=lgKMY-lgαY(H)≥8lgαY(H)?lgKMY-8例如用2.0×10-2mol/L的EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液：lgαY(H)?lgKMY-8=16.5-8=8.5查pH-lgaY(H)表，此时pH=4，即准确滴定Zn2+的pHmin为4。如此可以计算滴定各种离子的最低pH。以lgKMY为横坐标，以对应的pH值为纵坐标得到的曲线，为酸效应曲线。*应用这条曲线，能比较方便地解决如下几个问题:(1)确定某一金属离子单独进行滴定时,所允许的最低pH值。(2)从曲线上可以看出,在一定的pH值范围内，哪些离子可被滴定,哪些离子有干扰。(3)利用控制溶液酸度的方法,在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。2.最高pH的计算（由水解析出氢氧化物沉淀的溶度积计算）Mn++nOH-M(OH)n要使M(OH)n沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP求出[OH-]，即为准确滴定该金属