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有机化学薛科创

2020.12.20苯和溴的反应苯和溴的反应

7.5.1苯和溴的反应与属性苯和溴的反应与属性从苯环的结构可知，苯环上六个π电子离域的结果，π电子云分布在苯环平面的上下两边，如图6-3。这样，苯环上的碳原子就比较容易受到带正电荷或缺电子的试剂（亲电试剂）的进攻。把由亲电试剂进攻而引发的取代反应，叫亲电取代反应（electrophilicsubstitutionreaction）。

苯和溴的反应以E+为亲电试剂，苯环上亲电取代反应机理如下：

苯和溴的反应第一步，亲电试剂E+靠近苯环π电子生成松散的π-络合物，然后从苯环的π体系中获得一个电子，与其中一个碳原子形成σ键，生成σ-络合物中间体（碳正离子），尽管电荷在σ-络合物上是离域的，但是由于C-Eσ键的形成在原来的苯环上产生了一个sp3杂化的碳原子，破坏了环的共轭，σ-络合物不具有芳香性，不稳定。这是苯环卤化反应的决速步骤。第二步，σ-络合物sp3杂化碳原子上的C-H键迅速断裂，失去一个质子后恢复芳香结构，产生一个连有取代基的苯环。

苯和溴的反应从以上机理可以看出，当苯环上连有供电子基时，会使苯环上电子云密度升高，有利于亲电试剂E+进攻，反应变得容易进行；而连有吸电子基时，会使苯环上电子云密度降低，不利于亲电试剂E+进攻，反应变得较难进行。苯及其同系物在苯环上所发生的卤化、硝化、磺化和傅列德尔-克拉夫茨反应都属于亲电取代反应，历程基本相同。

苯和溴的反应（1）卤化反应（halogenation）苯及其同系物在三氯化铁的催化作用下与氯或溴反应，苯环上的氢原子被氯或溴取代生成氯苯或溴苯。

苯和溴的反应

苯和溴的反应三氯化铁的作用是促进卤素分子极化、离解，产生更强的亲电试剂X+,也可以用铁粉与卤素代替。氯苯与溴苯在相同条件下较难继续发生氯代和溴代反应，提高反应条件则可以进一步氯化或溴化生成二氯苯或二溴苯。由于烷基的供电子作用，烷基苯与卤素的取代反应比苯要容易一些，产物为邻氯甲苯和对氯甲苯。

苯和溴的反应

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