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原子吸收分光光度计项目二
能力目标学习要求与目标1.具有识别原子吸收分光光度计结构组成的能力。2.具有根据质量标准,采用原子吸收分光光度计分析检验的能力。知识目标1.掌握原子吸收分光光度计的原理、基本组成与作用。2.掌握原子吸收分光光度计的分析方法和操作过程。素质目标1.培养诚实守信、团结协作、爱岗敬业精神;2.培养安全、环保、健康生产意识;3.培养严谨的工作态度及质量意识,具备工程管理能力;4.培养分析问题和解决问题的能力;5.创新能力培养等。原子吸收分光光度计
2.1认识原子吸收光度法AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS1802年,发现原子吸收现象;1955年,Australia物理学家A.Walsh建立将该现象应用于分析;60年代中期发展最快。
2.1认识原子吸收光度法一、原子吸收法的特点与不足原子吸收法的特点:1)灵敏度高:火焰原子法,ppm级,有时可达ppb级;石墨炉可达10-9—10-14(ppt级或更 低)。2)准确度高:FAAS的RSD可达1~3%。3)干扰小,选择性极好;4)测定范围广,可测70种元素。
2.1认识原子吸收光度法原子吸收法不足:多元素同时测定有困难;对非金属及难熔元素的测定尚有困难;对复杂样品分析干扰也较严重;石墨炉原子吸收分析的重现性较差。
2.1认识原子吸收光度法二、原子吸收法的基本原理1.基态原子数与总原子数的关系待测元素在进行原子化时,其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态,据热力学原理,当在一定温度下处于热力学平衡时,激发态原子数与基态原子数之比服从Boltzmann分配定律:
2.1认识原子吸收光度法Ni/N0的大小主要与“波长”及“温度”有关。即a)当温度保持不变时:激发能(h?)小或波长大,Ni/N0则大,即波长长的原子处于激发态的数目多;但在AAS中,波长不超过600nm,换句话说,激发能对Ni/N0的影响有限!b)温度增加,则Ni/N0大,即处于激发态的原子数增加;且Ni/N0随温度T增加而呈指数增加。
2.1认识原子吸收光度法尽管原子的激发电位和温度T使Ni/N0值有数量级的变化,但Ni/N0值本身都很小。或者说,处于激发态的原子数小于处于基态的原子数!实际工作中,T通常小于3000K、波长小于600nm,故对大多数元素来说Ni/N0均小于1%,Ni与N0相比可勿略不计,N0可认为就是原子总数。总之,AAS对T的变化迟钝,或者说温度对AAS分析的影响不大!
2.1认识原子吸收光度法三、原子谱线轮廓以频率为?,强度为I0的光通过原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使该入射光的光强降低为I?:据吸收定律,得其中k?为一定频率的光吸收系数。注意:K?不是常数,而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线,而是有一定频率或波长宽度的,即谱线是有轮廓的!因此将K?作为常数而使用此式将带来偏差!原子蒸汽lh??I0?I??
2.1认识原子吸收光度法10根据吸收定律的表达式,以I?~?和K?-?分别作图得吸收强度与频率的关系及谱线轮廓。可见谱线是有宽度的。I0K0/2??K?K0?0I??0??I?~?(吸收强度与频率的关系)K?~?(谱线轮廓)图中:K?—吸收系数;K0—最大吸收系数;?0,?0—中心频率或波长(由原子能级决定);??,??—谱线轮廓半宽度(K0/2处的宽度);
2.1认识原子吸收光度法四、谱线变宽因素1.自然变宽:无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为(?K为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间,10-7-10-8s)原子在基态和激发态的寿命是有限的。电子在基态停留的时间长,在激发态则很短。由Heisenberg测不准原理,这种情况将导致激发态能量具有不确定的量,该不确定量使谱线具有一定的宽度??N(10-5nm),即自然宽度。该宽度比光谱仪本身产生的宽度要小得多,只有极高分辨率的仪器才能测出,故可忽略不计。?
2.1认识原子吸收光度法2.Doppler变宽:它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。光子观测光子观测(?0+?D)(?0-?D)可见,Doppler变宽??与谱线波长、相对原子质量和温度有关,??多在10-3nm数量级。
2.1认识原子吸收光度法3.压变宽吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽,又称为碰撞
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