第六章醇酚醚.ppt

CH3CH2OH+H2SO4CH3CH2OH2+HSO4-+分子内与分子间脱水反应历程：攻击?碳,SN反应HSO4-CH2=CH2+H2SO4+H2O+CH3CH2OH++H2OHSO4-CH3CH2OCH2CH3+H2SO4分子内脱水分子间脱水攻击?氢,E反应,高温有利反应羊盐钅第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日用氧化铝作脱水剂时反应温度要求较高(360℃),但它的优点是脱水剂经再生后可重复使用，且反应过程中很少有重排现象发生。用质子酸作脱水剂时常有重排现象发生。（主要产物）（无其他产物）重排产物第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日主要产物极不稳定重排成稳定的正碳离子1,2-氢迁移是指重排反应中迁移的基团(氢)从相邻的一个原子移向相邻的另一个原子。1，2-氢迁移第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日1,2-烷基迁移重排成更稳定的叔正碳离子仲正碳离子第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。仲醇:伯醇:4.氧化与脱氢反应叔醇:没α-H不被氧化,但强烈条件碳链断成小分子氧化剂变色可作为鉴定反应:Cr6+橙红?Cr3+绿CrO3+吡啶(沙瑞特试剂Sarrett)可使伯醇的氧化产物停留在醛阶段。第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日脱氢:将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜(或银、镍等)催化剂，则发生脱氢反应，生成相应的醛或酮：250～350℃脱氢氧化过程中通入空气或氧气使H2与O2结合成H2O并放出大量热，使原本吸热反应转化为放热反应,降低生产能耗,余热综合利用。第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日二元醇:分子中含两个羟基的化合物。邻二醇:两个羟基连在相邻的碳原子上(也称?-二醇)乙二醇单钠乙二醇二钠乙二醇五.邻二醇和高碘酸的作用第37页，共88页，星期日，2025年，2月5日三个或多个羟基相邻中间碳氧化为甲酸酮酸醛?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化高碘酸氧化邻二醇类为羰基(醛、酮)化合物第38页，共88页，星期日，2025年，2月5日分子中羰基则氧化为-COOH或CO2非?邻二醇不反应HIO3+AgNO3→AgIO3↓(白色)+HNO3反应定量进行，可用于邻二醇的定量测定。第39页，共88页，星期日，2025年，2月5日螯合物生成大大增强了硼酸的酸性+B(OH)3+－绛蓝色溶液+Cu2++2OH-显色反应：α-二醇特有的反应!乙二醇、甘油等1,2－二醇和氢氧化铜作用,生成绛蓝色产物:第40页，共88页，星期日，2025年，2月5日脱水反应：－H2OZnCl2重排HOCH2CH2CH2CH2OH＋H2OH+四氢呋喃偕醇－H2O第41页，共88页，星期日，2025年，2月5日乙醇:与水混溶,沸点78.5℃,重要的化工原料,发酵法和石油裂化均可制得,可作燃料,医药上用来消毒、防腐;乙醇与水形成共沸点混合物,乙醇能和CaCl2、MgCl2等无机盐作用生成结晶醇。重要的醇甲醇:最初来源于木材干馏又称木精,有毒,误饮及蒸气能使双目失明,致死量成人25~30克。乙二醇:俗名甘醇,高沸点溶剂沸点:199℃。60%乙二醇水溶液冰点－49℃,用作抗冻剂;重要的化工原料。O2，Ag250℃H2O150℃,2MpaCl2，H2O75～80℃NaOHH2O第42页，共88页，星期日，2025年，2月5日丙三醇:俗名甘油,与水混溶,吸湿性强,能吸收空气中的水分,持水约20%。是重要化工原料,早期通过油脂水解得到,现代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备，反应式如下：第43页，共88页，星期日，2025年，2月5日醇式，这种结构是不稳定的，它主要以其异构体(醛酮类羰基化合物)存在，但在酚中酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。由于有共轭体系存在，这种“烯醇”是稳定的。有机OH6.2酚一.结构羟基直接与芳环相连的物质称为酚,酚中碳原子和羟基氧均为sp2杂化态。羟基氧与sp3杂化碳相连为醇,若与sp2杂化碳相连,则