第11章醛酮和醌201280.pptVIP

催化剂：干燥的HCl,H2SO4,Fe2(SO4)3等Lewis酸。第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日4．与金属有机试剂的加成（1）与Grignard试剂加成第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日（2）与炔化物的加成第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日5.与氨及其衍生物的加成含氮亲核试剂（G-NH2）对醛酮的亲核加成是先加成再消除水从而生成含碳氮双键的化合物(C=N-G)。第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日①与羟胺反应生成肟肟分子中氮原子上的孤对电子占据了一个sp2杂化轨道，因此肟存在顺反异够体，一般反应生成E-型产物比较稳定。第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日②与苯肼、2,4-二硝基苯肼和氨基脲反应(可逆的)第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日腙和缩氨脲是一种晶体沉淀，具有固定的熔点，在稀酸作用下能够水解为原来的醛酮，故可用来鉴别和分离醛、酮。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日（二）α－H的反应?1.α-氢原子的酸性比较α-H：水乙醛丙酮乙炔乙烯乙烷PKa15.71720254450由此看出：α-氢原子具有一定的酸性。如：2.卤化反应?在酸、碱催化下，卤素可以使醛、酮的α位卤化。第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第11章醛酮和醌201280第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日醛和酮分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。一、醛、酮的分类和命名1.分类第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日分类：⊙所连烃基类型不同：脂肪族和芳香族醛、酮。⊙所连烃基饱和与否：饱和和不饱和醛、酮。⊙所含羰基数目分：一元和二元醛、酮⊙对于RCOR’,R=R’时为单酮,R≠R’时为混酮指出下列醛、酮的类型：第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日2.命名(1)普通命名法第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日(2)系统命名法△脂肪醛酮的命名①选择主链(母体)。②从靠近羰基的一端开始编号。③写出醛酮的名称。醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3等表示外，有时也用α，β，γ等希腊字母表示。第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日△脂环醛酮的命名第6页，共54页，星期日，2025年，2月5日△芳香醛酮的命名■酰基：RCO-烷酰基，-CHO甲酰基，-COCH3乙酰基当一个酮基和醛基同时出现在同一个分子时，羰基命名为氧代(oxo)。第7页，共54页，星期日，2025年，2月5日①物理性质醛、酮中，甲醛是gas，C12的是liquid，C≥12的是solid。低级脂肪醛常带有刺鼻的气味，低级酮有清爽味。C9和C10的醛、酮具有花果香味，常用于香料工业。二醛、酮的物理性质和光谱性质第8页，共54页，星期日，2025年，2月5日36%-40%的甲醛水溶液是福尔马林，用作消毒剂和防腐剂.甲醛是有机化合物不完全燃烧的产物；木材烟中也含有甲醛。用烟熏制的肉食可以保存，是因为表层覆盖又具有杀菌作用的甲醛以及也存在于木材烟雾中有抗氧化作用的酚类化合物。乙醛是一种催眠剂。羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮溶于水。第9页，共54页，星期日，2025年，2月5日②光谱性质IR:醛、酮C=O伸缩振动吸收峰：1720cm-1附近（共轭作用使吸收波数减少）。羰基化合物分子之间不能形成氢键，而醇分子之间可以形成氢键。第10页，共54页，星期日，2025年，2月5日NMR:醛基上的Hδ=10ppmSeeP386这可能是C=O的各向异性效应和羰基的吸电子效应减低了H周围电子密度所致。三、醛和酮的结构1.羰基的结构羰基中，碳和氧以双键相结合，都是sp2杂化。-CHO中C-H吸收在2720cm-1附近有尖峰。SeeP385。第11页，共54页，星期日，2025年，2月5日第12页，共54页，星期日，2025年，2月5日2.羰基的反应活性可知：碳原子带有部分正电荷，具亲电性，很容易和亲核试剂(Nu-)发生反应。氧原子带有部分负电荷，具亲核性，易于和亲电试剂（E+）反应。一般的讲，带负电荷的氧（电负性大，能容纳负电荷）比带正电荷的碳稳定。第13页，共54页，星期日，2025年，2月5日反应机理如下：因此，亲核试剂(Nu-)优先进攻羰基碳发生亲