精细化学品性能测试 课程 - -1752653057414.pptVIP

紫外吸收光谱的应用化合物纯度的检测化合物在紫外区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，就可以紫外吸收曲线检测出该化合物所含的杂质。定量分析如乙醇中杂质苯测定检查如四氯化碳中二硫化碳测定检查ThankYou!

《精细化学品性能测试》课程

职业教育精细化工技术专业教学资源库（2019-51）紫外吸收光谱主要内容☆第一部分讨论有色溶液对光(可见光)选择性吸收，那么一些无色的有机溶液是否对光没有吸收呢？哪些物质对紫外线有吸收？研究发现，维生素C、苯甲酸、水杨酸、糖精钠、硝酸盐氮这几种有机物的溶液对紫外光有吸收。对紫外光区有吸收的无色透明物质都可用紫外分光光度法测定。紫外分光光度法概述紫外吸收光谱（吸收曲线）：即用一束具有连续波长的紫外光照射一定浓度的样品溶液，分别测量不同波长下溶液的吸光度，以吸光度A对波长λ作图得到该化合物的紫外吸收光谱。特点：吸收光谱较简单，分析速度快，但特征性不强，须与其他方法联用，才可得出可靠的结论。可用来进行定性鉴定和结构分析无需加显色剂，测量简单方便灵敏度、准确度较高有机化合物紫外吸收光谱的产生有机化合物的紫外吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果。有机化合物分子外层的价电子主要有三种：形成单键的σ电子、形成双键的π电子、未成键的n电子(O、N、S、卤素)当分子吸收适当频率（波长）的光辐射时，分子中外层价电子就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁类型，所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊π→π＊n→σ＊σ→σ＊分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。紫外光谱常用术语生色团：生色团与助色团指分子中在200-1000nm范围内能产生特征吸收峰的基团，由π→π＊或n→π＊跃迁产生，这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。助色团：有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。红移与蓝移强带(strongband):?max104弱带(weakband):?max103有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化:λmax向长波方向移动称为红移，或长移。向短波方向移动称为蓝移(或紫移)或短移。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。影响紫外吸收光谱的因素共轭体系形成大?键，跃迁容易，?max红移，?max增大（1）共轭效应（2）超共轭效应（3）助色效应烷基（-R）?键与共轭体系?键相连时，?max红移，强度增加，但其作用远小于共轭效应。助色团与生色团相连时，发生n-?共轭，?max红移，吸收强度增加。（4）溶剂效应?跃迁类型正己烷氯仿甲醇水迁移ππ*230nm238nm237nm243nm长移nπ*329nm315nm309nm305nm短移溶剂极性的影响：极性增大：nπ*跃迁产生的吸收峰蓝移ππ*跃迁产生的吸收峰红移例：溶剂极性对异丙叉丙酮的两种跃迁的影响紫外吸收光谱的应用未知样品采用比较光谱法，标准物对照，或者标准图谱对照。定性鉴定推定化合物的共扼关系、部分骨架；区分化合物的构型；互变异构体的鉴别；推测结构推定化合物的共扼关系、部分骨架（1）若在200～800nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃（2）若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π跃迁），则可能有一个非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。（3）若在250～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰且含有精细结构，则可能含苯环。推定化合物的共扼关系、部分骨架（4）若在210～250nm波长范围内有