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EDTA与金属离子的配位离解平衡及影响因素主讲人:李芬锐
主反应:EDTA与待测金属离子的反应.M+YMYY4-与金属离子形成1:1的配合物的反应为EDTA与金属离子的主反应。7.4.4EDTA与金属离子的配位离解平衡及影响因素1.主反应和稳定常数平衡常数(稳定常数):
M+YMYNNYH+MHYOH-M(OH)YOH-M(OH)M(OH)n???LMLMLn???2.副反应和条件稳定常数副反应主反应H+H2YHYH3YH4YH5YH6Y3L为辅助配位剂,N为干扰离子副反应:在滴定反应中除了金属离子与EDTA反应外的其他反应,都称为副反应。
7.4.5配位离解平衡的影响因素:EDTA的酸效应及酸效应系数由于H+的存在,在H+与Y之间发生副反应,使Y参加主反应的能力降低的现象。酸效应影响的程度用酸效应系数来衡量,用?[Y(H)]表示,?[Y(H)]值越大,副反应越严重。2.酸效应系数1.EDTA的酸效应4酸效应系数:指平衡体系中未参加主反应的EDTA各种存在型体的总浓度与游离的EDTA的浓度之比。酸效应系数只与各级离解常数和c(H+)有关,?[Y(H)]值越大,副反应越严重,当?[Y(H)]=1时,说明没有副反应存在。不同酸度下的?[Y(H)]的计算式:
7.4.6影响配位平衡的因素:金属离子配位效应与配位效应系数配位效应:配位效应对主反应的影响程度用配位效应系数来衡量,用?[M(L)]表示。5由于共存的配位剂与金属离子之间发生的副反应使金属离子参加主反应能力下降的现象。配位效应系数:是没有参加主反应的金属离子总浓度与金属离子的平衡浓度之比。结论:?[M(L)]值越大,表示金属离子的副反应越严重。当?[M(L)]=1时,没有副反应发生。数学表达式:
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